Амиди са безцветни кристални твърди вещества или течности, разтворими в органични разтворители. Амиди, чиито молекули са комуникации N-H, са свързани с образуването на междумолекулни водородни връзки и имат по-висока точка на кипене.
Молекулите амиди е значително конюгиране азот свободна двойка електрони, и р-електронна система на двойната връзка С = О. Това води до образуването на допълнителни връзки поляризация в присъствието на амидна група и електрофилни сайтове реакция от ацилови и алкил въглеродни атоми и отрицателните - на карбонил кислород.
Химичните свойства на амиди.
Един пример е хидролизата. В неутрална среда хидролиза протича бавно. Следователно, реакцията се провежда в присъствието на минерална киселина или основа, която не само че се ускори, но също така участва като реагенти.
молекула активиране киселина амид свързан с неговата протониране и повишаване на положителния заряд на карбонил въглерод, който става по-податливи на последваща нуклеофилна атака:
В случай на алкална хидролиза като нуклеофил вместо вода действа като реактивна хидроксилна група, способна на анион, които ефективно изпълнява нуклеофилна атака karbonilny въглеродния:
- Curtius прегрупиране характеристика на азиди на карбоксилни киселини, които се държат като амидите разделяне Хофман.
- формамиди взаимодействие с реагент на Grignard (Buvo реакция)
Продуктите от тази реакция са aldegid и третичен амин.
Нитрили карбоксилни киселини
Нитрили с обща формула R-N Cº или Cn H2N + 1 CN.
Методи за получаване на нитрили.
- Дехидратацията на амиди на карбоксилни киселини с използване на дехидратиращи агенти.
На практика тя се прекарва над катализатора смес на карбоксилна киселина с амоняк. В този процес привежда образуване на амид и дехидратация.
- Нуклеофилно заместване на халоген в халоалкан на tsianid анион.
Химичните свойства на нитрили.
Циано-група се характеризира с висока степен на поляризация, в резултат на което е образуването на частично положителен заряд на въглерода и отрицателен заряд - при азота
Това води, от една страна, въглероден център податливи на нуклеофилна атака, от друга - алкалността на азотния атом.
о реакции на нуклеофилно присъединяване.
Нитрили реагират лесно със силни нуклеофили анионни (карбанйоните, метални амиди, алкални алкохолати, tioalkogolyatami)
Пример за това е алкална хидролиза на нитрили:
Други резултати хидролиза в образуването на амидни соли на карбоксилни киселини.
Така общото уравнение алкална хидролиза на нитрили може да бъде представена като
R-Cº М + Н 2О + NaOH ® RCOONa + NH3
Реакция на нитрити със слаби нуклеофили (вода, алкохоли) е бавен. За ефективно провеждане на тези реакции, използващи киселинна катализа. Активирането нитрил молекула в този случай се извършва чрез образуване на водородна връзка между киселина - катализатора и азотен атом и, като следствие увеличаване на положителния заряд на въглеродния атом на нитрила.
В следващ етап хидролиза на киселина HX действа като реагент и реакционната ускорител.
Така общата хидролиза на нитрили киселина е описан от уравнението:
R-N + 2Н2 Cº О + HX ® RCOOH + NH4 X
Когато използваният реагент хидроалкохолен среда, е възможно да се извършва синтеза на естери
R-N + Cº R'OH + Н 2О + HX ® RCOOR '+ NH4 X
Реакцията на хидриране на нитрили могат да бъдат разделени в две групи:
а) каталитично хидрогениране на
Подходящи катализатори за тези реакции, използващи метал Pt, Pd, Ni.
б) хидрогениране на реагента
Тъй като тези реакции, реагентите, използвани LiAlH4, NaBH4.
RCº N + LiAlH4 ® RCH = N-Li + AlH3
RCH = N-Li + HX ® RCH = NH + LiX
Механизмът на втория етап:
о Взаимодействие с органометални съединения.
о Ritter реакция.
Тази реакция е пример за присъединяване към въглероден атом на хетеро атом (азот).
Реакцията се извършва на механизма за carbocation:
Реакцията се влиза само алкохоли дават относително стабилни карбокатиони (вторичен, третичен, бензил и други подобни). Първични алкохоли не реагират. Карбокатиони, не е задължително да бъдат генерирани от алкохол, може да бъдат получени чрез протониране на алкени.
Свързани статии