Назначаване. Водородобогатителен на бензинови фракции - един от основните процеси на рафиниране петролни продукти, един от ключовите технологии за получаване на продукти, които отговарят на техните екологични стандарти. Процесът е насочена към намаляване на съдържанието на сяра, азот и kislorodsderzhaschih съединения, съдържащи се в бензинови фракции. Хидротретиране на бензин използват за получаване на суровина за каталитичен риформинг единици. Разграничаване хидрорафиниране на първичен бензинови фракции и вторични бензини произход (бензин коксуване, висбрейкинг, каталитичен крекинг). Обикновено, директна бензин дестилация и бензин вторичен произход обработват чрез смесване в определени пропорции една до друга, или добавяне към дизелово гориво. процес на хидрогениране развитие до голяма степен зависи променящите се изисквания на околната среда и на практика помага и за подобряване на състоянието на околната среда в областта на производството и използването на петролни продукти.
растителни видове. Бензин хидроочистка обикновено са в каталитичен риформинг на бензинови фракции отделна единица. Има отделни самостоятелни обекти водородобогатителен бензин вторичен произход. В момента - тази инсталация с неподвижен слой катализатор. Процесът се провежда при условия, при които 97-98% от теглото. суровината се превръща в хидрообработено продукт.
Типични проекти за хидротретиране на бензинови фракции: A-24-300, L-35 / 11-600, LP-35 / 11-600, К-35 / 11-600, L-35 / 11-1000. Типичен капацитет: 300 хиляди тона / годишно, 600 хиляди тона / годишно, 1000 т / год ....
процес хидроформинг основава на реакцията на хидрогениране, в резултат на което органичната сяра съединение, кислород и азот са превърнати до въглеводороди с сероводород, амоняк и вода. В зависимост от структурата на серни съединения, меркаптани, сулфиди, дисулфиди и тиофени се превръщат в прости парафинови или ароматни въглеводороди с сероводород. На всички серни съединения са хидрогенирани алифатни лесните (Меркаптани, сулфиди и др.), А най-трудно да тиофени. С увеличаване на фракции молекулно тегло, и по този начин се увеличава с точка на кипене, скоростта намалява хидрогениращо отстраняване на сярата.
Процесът на хидротретиране едновременно с хидрогениране реакции се появят множество реакции на въглеводороди: изомеризация на парафинови въглеводороди, ненаситен насищане, хидрокрекинг.
Схематична диаграма на потока на инсталацията. Монтаж хидротретиране първичен бензинови фракции единица включени в преобразувателя. В блок извършва следните процеси: предварителен хидротретиране суровина на сяра и сероводород източване на водата от хидрогениране единица за стабилизиране на продукта от заглавието - бензин фракция, и пречистване на циркулиращия водороден сулфид от въглеводороден газ, моноетаноламин (МЕА), регенерация моноетаноламин разтвор. На бензинови фракции хидроочистка използват два принципно различни схеми за доставка водород в :. "За поток" и "движение" Схема за подбор се определя качеството на суровината. Система фураж водород-съдържащ газ "в канал" може да се използва за хидротретиране петролни фракции, съдържащи сяра по-малко от 0,05 - 0,08% тегл .. "линия" - когато съдържанието на сяра в храната повече от 0,08 - 0,1% маса.
Фигура 1 е блокова схема на хидротретиране реформиране единица (А-35-11 / 600).
Суровите смеси с циркулиращ и чист водород-газ, съдържащ се загрява в топлообменниците в пещта, и потоци в реактора пълни с катализатор. Реакционните продукти, след охлаждане в стрипинг колона вторичен изпарител, топлообменници и охладители суров газ пара смес се отделя в сепаратор за хранителни стоки при 40 ° С за gidrogenizat и водород газ.
газ циркулира след десулфуриране и компресия се рециклира за смесване с суровина; излишък водород богати газ се извлича от растението. Колоната за източване се отстранява от сулфид хидрогениране водород, въглеводородни газове и водата. Стабилно gidrogenizat предварително охладен чрез топлообмен с Хидрира нестабилен, се отнася до реформиране единица.
Оголената газове, вода и лек бензин, излизащ от колоната, се охлажда в обратен охладител и се подават към сепаратор наситен разтвор на МЕА и въглеводороден газ, съдържащ сероводород, се изпраща до пречистване, 15% ия МЕА разтвор. Наситен разтвор на водороден сулфид МЕА абсорбер претърпява лечение обезгазяване, загрява в топлообменник и доставени на топинг колона. Режимът на температурата на колоната се поддържа от нагревател, нагретият водната пара. Продукти, които могат да бъдат изведени от горната част на колоната (сероводород и водна пара) Охладената в обратен охладител и отделят в сепаратор в сероводород и вода. Водата се връща в колоната за напояване. Сероводород се използва сярна киселина или сяра. Резултат от колоната се регенерира МЕА разтвор, след охлаждане в топлообменник и се връща към охладител цикъл.
Параметри на процеса условия, катализатори. Избор технологична схема, на катализатори и параметри на процеса зависи от качеството на изходна суровина (и фракционният състав на групата), химическия състав на примеси в него, както и изискванията за качество на получения продукт. Основните параметри на процеса са температура, налягане, обемна скорост на доставките на суровини, циркулацията на множеството измиване, концентрацията на водород в него, катализатори и тяхната активност. Хидротретиране контролирани параметри са температурата, обемна скорост на подаване, налягане и циркулация множество промива. Заради тяхната взаимна зависимост и достатъчно голям, че е по-удобно да ги разглеждаме не индивидуално, но в тясна връзка.
Предварителен хидротретиране бензин суровина за процеса на каталитичен риформинг се извършва alyumokobaltmolibdenovyh (ATM) и alyumonikelmolibdenovyh katlizatorah (ASM). Когато хидротретиране извършва главно хидрогениране на сяра-, азот и кислород-съдържащи съединения и радикали ( "фрагменти") частично разграждане. Затова хидрогениране катализатори трябва да преобладават хидрогениране функция и функция проявената разделяне много малка степен; последният е нужен само за унищожаване на изложеното по-горе. Тези изисквания са изпълнени метали, окиси и сулфиди на елементите от групите VIII и VI на периодичната система на елементите (никел, кобалт, желязо, молибден, волфрам, хром).
Съставът на катализатора има значителен ефект върху селективността на реакцията, така че избора на подходящи съотношения в състояние да управлява процес хидротретиране бензинови фракции в широк диапазон. Хидрогениране функции са кобалт, никел и молибден, са в пресен катализатор под формата на окиси и сулфиди, нанесени върху алуминиев оксид. Optimum дейност alyumonikel- alyumokobaltmolibdenovomu катализатори и гарантира тяхното пълно sulphidation. Недостатъчната степен на sulphidation води до намалена активност и селективност на катализатора, намаляване на живот, увеличаване начална температура на процеса, а оттам и до намаляване mezhregeniratsionnogo цикъл. Установено е, че притежават висока ativnost молибденов дисулфид и смесен никел сулфидни NiS-Ni2 S. показа, че gidroobesserivayuschaya активност е пропорционална на съдържанието на сяра, свързани с кобалт или никел като част от повърхността на активната фаза на Co-Mo-S и Ni-Mo-S, локализиран на челни страни MoS2 кристали. ASM катализатор трябва да бъде предварително sulphidation, и това изискване не е необходимо за AKM катализатор.
Когато температурата се повишава рязко се влошава механичната якост на катализатора.
Таблица 1 показва параметрите на промишлени хидротретиране първичен бензинови фракции от West-сибирски серни суровия петрол да alyumokobaltmolibdenovom (ATM) или alyumonikelmolibdenovom (ASM), зеолит, съдържащ катализатори.
Таблица 1.Tehnologicheskie параметри промишлено бензинови фракции хидротретиране
ПАРАМЕТРИ водородобогатителен
Общото време (общо)
регенериране на катализатора се извършва чрез окислително изгаряне кокс с нейната повърхност. Според вида на топлоносителя отличава газ и регенерация катализатор пара начини. Подбор зависи от процеса на регенериране на каталитичния състав: катализатори, които включват зеолити, не могат да бъдат подложени на регенериране на пара-въздух. прекарано в окисляването на кокс време, е обратно пропорционална на специфичната скорост на потока на охлаждащата течност (за отстраняване на излишната топлина на изгаряне). За да се избегне прекомерното увеличаване кокс изгаряне време минималната допустима охладител определено количество (на 1 m 2 на катализатор) не трябва да бъде по-малко от 250 м 3 / час когато регенерация-газ и 300 м 3 / ч - в пара-въздух.
Катализаторите, използвани в хидротретиране на горива достатъчно устойчиви на топлинна обработка и по същество запазват състава и структурата. Въпреки това, при температури над 550-560 ° С молибден сублимация, който принуждава да се провежда процеса на регенерация под тази температура.
Обещаващ посока е да се ангажира коксов бензин риформинг на суровината чрез хидрогениране с тяхното съвместно с права бензин и средни дестилатни фракции. Има различни опции за дестилат водородобогатителен вторичен произход:
- Използвайте бензини thermodestructive вторичен процес директно като храна за хидротретиране единица риформинг: а) въвеждане на допълнителен реактор (предварително хидрогениране на ненаситени съединения); б) хидротретиране бензин смес от първичен и вторичен произход в количество не повече от 5 до 15% тегл. вторично гориво при температурата на процеса и увеличаване на използването на специални пакети катализатори.
- въплъщение хидротретиране вторичен бензин (30% тегл.) в смес от първичен дизелови фракции (особено обещаващо в присъствието на определена мощност резервни рафинерии) Ако това gidrogenizat отстранени с избора на ниско съдържание на сяра (0,02 -. 0.05% тегловни) бензинови фракции използвани като компоненти на блока prehydrotreating каталитичен реформинг единици, както и дизелови горива.
Когато хидрогениране на пиролизен бензин, съдържащ смола до 65% ароматни съединения и 40% ненаситени въглеводороди с помощта на един етап или схема хидротретиране двустепенна насищане нестабилни диени и алкенилови ароматни съединения. Процесът се извършва на катализатор паладий специално сулфид с висока активност, селективност и стабилност на сяра, при налягане от 2.2-2.5 МРа, обемна скорост 1.4-2.6 часа -1 и водороден циркулация множество 100 метра 3 1 m 3 на суровина.
Работата е също процес на рафиниране два етапа, което позволява на първия етап за отстраняване на серни меркаптан и диолефин въглеводороди, и във втория етап - голямата част от серни съединения.
Материалният баланс на процеса. бензин фракция процес хидротретиране материален баланс е показано в Таблица 2.
определяне Таблица 2.Materialny баланс хидрогениране бензинови фракции
Свързани статии