Ерукова киселина 2
От wikiznanie
(Chem.) - - ненаситени акрилова киселина от серията. Darby първо е изолиран през 1849 от мастно масло от горчица семена, когато е под формата на глицериди. Освен това, Е. Repnev киселина се съдържа в масло от Brassica napus (Vebsky) и масло от гроздови семена (Fitz). За киселина масло obmylivayut доведе оксид и сгъстена маса се екстрахира с етер. Пречистена eruknovo-олово сол се разлага със солна киселина. Рекристализира се от алкохол Е. киселинни форми дълги тънки игли, които имат точка на топене 33-34 ° (Ото). Това кипи при 179 ° във вакуум и катода на светлина при 264 ° при 15 mm (Kraft и Veylandt). Съотношение 4 D 55 = 0,8602, частично двойно пречупване M # 945; = 105,00 (Ейкман). Топлината на изгаряне 3291.7 калории при постоянен обем и 3297.2 калории при постоянно налягане; 219.8 калории топлина на образуване, приемайки, G = 94 и Н = 69 2 (Shtoman и Langbein). Като съединение, съдържащо една референтна връзка, Е. киселина директно свързва двата бромни атоми, образуващи dibrombegenovuyu киселина С 22 Н 42 Br 2О 2; отопление с йодоводород, фосфор, и до 200-210 ° това се превръща в съответната киселина пределната - бехенова С22 H44 O2 (Goldschmidt); хамелеон в алкален разтвор окислява да dioksibegenovuyu киселина с точка на топене 133 ° (Urvantsev); действа реагент Каро (Albitsky). Трудната въпрос на двойната връзка в Е. киселина позиция на частиците изяснени Либерман лаборатория работа и намаляване на въпрос за структурата на begenolevoy киселина, която се свързва киселина Е. Лесно преход. Както вече бе казано, Е. киселина чрез прикрепване бромо на мястото на двойната връзка, образуват dibrombegenovuyu киселина. Действайки по този последен алкохолен калиев хидроксид при първото на студено и след това с нагряване до 140-150 °, може да бъде последователно изважда от него две частици се бромоводород и киселинно число пропаргил - begenolevoy. Baruch Golta работа и е установено, че в begenolevoy киселина тройна връзка, разположена между 13-ия и 14-ия въглероден броим от карбоксил; .. В същото, следователно, трябва да бъде в място и двойната връзка е Е. киселина, т.е. неговата структурна формула е:
Същото заключение резултата и някои Е. киселина окислителната реакция придружено от разкъсване на частицата в мястото на двойна връзка, например чрез действието на азотна киселина (Fileti). Въпреки това, легиране Е. киселина с калиев хидроксид, образуването на оцетна (С2) и арахидинова (С 20) киселини (Fitz), т. Е. двойна връзка, както е между втория и третия въглероден атом. По всяка вероятност, трябва да се дължи на действията на изомеризирал калиев хидроксид. Някои структурно перспектива, обаче, не е достатъчно, за разбиране на взаимните преходите между Е. киселина, а другият изомер акрилова киселина я същата серия - брасидинова, като една и съща структура. Е. преход брасидинова киселина с точка на топене 65-66 ° се осъществява чрез действието на азотиста киселина, както и продължително нагряване на тръбата до 200 ° с киселинен сяра-натриева сол и сярна киселина (М. К. и А. Zaytsevy). Съгласно концепцията Ioganna Vislitsenusa [Johannes Wislicenus "Ueber умре г # 228; umliche Anordnung дер ATOME в Organischen Molekulen "(" Abhandl. г. KS Gesellsh. г. Wiss. ", 2nd Ed., стр. 47).], като изомерия се дължи на възможността за съществуване на две конфигурации на киселина С8 Н17 СН = .SN .С 11 Н 22 част 2 Н, а именно:
(I) - аксиално симетрична конфигурация атрибути Wislicenus Е. киселина и (II) - plansimmetricheskuyu - брасидинова. В действителност, както е показано на GOLT Либерман Laboratories, поставяне на два атома, например, халогенен Е. киселинен халогенид частиците след изваждане и подмяна на останалите водороден халогенид може да се проведе както киселини взаимно преход един в друг. Използвайки стереохимични представителства, тези странно първите преходи накратко са обяснени както следва: свързване на два халогенни атома (X) на двете киселини на мястото на двойна връзка осигурява продукти
С унищожаването на двойни въглеродни атоми връзка на двете системи са в състояние да се върти и заемат положение, най-изгодно по време на последващо отнемане на реакцията на халогеноводород. В този случай тя ще бъде:
Забележка тогава конфигурацията (I, 2) дава възможност за по-лесно изтегляне халогенни елементи, тъй като има както водороден атом разположен срещу халогенни атоми. Това свойство само различават galoidoprodukty получен от Е. киселина от това и се потвърждава Wislicenus аксиално симетрична конфигурация. Отцепване от една частица на халогенид водород (I, 2) и (II, 2) отново води до резултат ненаситена киселина след възможни форми:
Накрая, на мястото на водороден халогенид тук, имаме:
По този начин, след поредица от реакции, стигаме до конфигурацията на (I) до (I, 4) и (II) до (II, 4) от аксиално симетричен plansimmetricheskoy и обратно. В този случай, не е необходимо да се даде възможност вътрешномолекулни размествания. Въпреки, че приложимостта на схеми Wislicenus не се ограничават до тези примери, но има факти, които да обясняват, че и стреохимичната хипотеза се оказва недостатъчна. Това е, например, формирането dioksibegenovoy киселина с точка на топене 99-100 ° от действието на калиев хидроксид в hloroksibegenovuyu киселина, получена от Е. присъединяване HClO (Albitsky). Това произлиза от дихидрокси киселина чрез окисляване брасидинова си хамелеон и продуктът съответстваща на Е. киселина има точка на топене от 133 °. От горния пример става ясно, че не винаги е възможно в зависимост от конфигурацията на изходния материал, за да се прецени конфигурацията на получения продукт. В такива случаи, Albitsky имат значенията, и реакционните условия, например кисела или алкална среда. Допълнителни региоизомери - брасидинова киселина, - за Е. киселина известен от втория структурен изомер izoerukovaya киселина, получена (заедно с E.) за отнемане на водород йодид от присъединителен продукт с обичайната му Е или брасидинова киселина, и този отказ се прави по различен посока от прикрепването, придружен, следователно, чрез преместване на двойната връзка. Александров и Зайцев я дам структура:
Както се и техни производни изомерни киселини, по-специално дихидрокси киселина, характерно различни един от друг от температура на топене:
От производни Е. киселина известни естери, техни соли и халогенни производни анхидрид. Dierutsin (Repnev в масло) C 47 H88 О5 - точка на топене 47 °, копринени кристали; trierutsin C 69 H128 О6 - се образува чрез загряване с Е. dierutsina киселина до 300 °, кристали с точка на топене от 31 °; етилов естер на C 22 H 41 O 2 .С 2Н 5 - течност на кипене над 360 °; Е. анхидрид (С22 H41 О) 2 О - Е. киселина се получава чрез загряване с оцетен анхидрид в запечатана епруветка в продължение на 6 часа и точката на топене 47-50 °. Соли: Pb (C 22 H 41 О2) 2 - слабо разтворим в студен етер, и - в гореща, се използва за извличане на Е. киселина от природни продукти. Известен също са соли на Na, Ba и Ag.
Помогнете ни да направим wikiznanie по-добре!
Подкрепа за проекта!
Свързани статии