Порфирините. при р. makrogeterotsiklich. пигменти. порфин молекула, съдържаща една линия (формула I). Формално получен от porphin чрез заместване на Н атома в цикъла на декември орг. радикали. Чрез порфирини включва такива важни пигменти. като хемо-глобинов, хлорофили. цитохроми и nek- др. ензими (каталаза, пероксидаза). Профирини, открити при секрети на животни, птичи пера, черупки от яйца, черупки от мекотели, масло. битуми. Fossil Org. остатъци метеорити.
С-атома в порфирини се номерират съгласно IUPAC но menklaturam (формула Па) или Fisher (III). Четири атом C (5, 10, 15 и 20 на формула III) свързване на пиролови пръстени се нарича. мезо-въглеродни атома семейство.
Броят на позиции изомери на порфирин, се определя от броя на CMV заместители и тяхната позиция в молекулата. За порфирин с два заместителя (напр. СН3 и С2 Н5) при условие, че и двата заместителя присъстват във всяка от пироловия пръстен има 4 вида изомери. Когато има три декември Заместваща брой видове се увеличава до 15. Природни порфирини имат два заместители Ch. Пр. местоположение тип III, тип три-IX (виж. таблица.).
Порфин и трудно топим-порфирини интензивно оцветени Кънектикът. (Глава Пр тъмночервен цвят ..); т разл.. 360 ° С порфин, порфирин-кортежи. 500 ° С, порфирини добра разтворимост. в СНС13. DMF, лошо в етанол и метанол. не Сол. във водата. Молекули на порфирини общо плоска и е свързано поради образуването на водородни връзки. порфирини л макс UV спектър
400 нм (m. Наречен. Soret лента, 400 д 000), 500 600 нм (е 15,000 или по-малко)
P orfiriny-ароматен. структура; притежават висока конюгиране енергия (840 кДж / мол), което се проявява в стабилността на съединенията. За порфирин цикъл се характеризира с наличието на две тавтомерни форми:
Порфирините-амфотерен Comm. N атома в молекулата могат да придават протони за образуване на моно- или ново предикати, двете групи NH-протони разцепени за образуване на моно- или дианиони: RN2porfirin, Р 2- -dianion, -dikation. P orfiriny-към-слаб; PK1 и РК2 (за етиопорфирин) 16, PR3 oktaalkilporfirinov прибл. 5.5 (2.5% воден разтвор на RR додецил Na).
При взаимодействието. порфирини с метални соли да образуват метало-порфирини, naib. важна от които хем-порфирин или ferroproto (виж хемоглобин.); Naib. важно хидрогенирано. метало-порфирин-хлорофил. Металопорфирини лесно претърпяват р-ТА електрофил. заместване, гл. Пр. на мезо-позиции. За свободни порфирини, те р-ТА затруднено поради образуването в кисела среда дикатион без да влиза в електрофил. р-ТА.
P orfiriny и техните метални комплекси са лесно намалени. Най-лесният начин за електрохимични потоци. редукция с образуване на моно- и дианиони, притежавани до силни и добре kleofilami реагира бързо (Ch. ARR. на мезо-въглеродни атоми NYM) с протонни донори и електрофили, като например СН3 I. Леките хидрогениране порфирини цикъл води до Хлор (формула III) и Florin (IV), дълбоко-bacteriochlorin до (V), porfodimetenam (VI), porfomete-ни (VII) и porfirinogenam (VIII).
Когато присъстват порфирини е ненаситен. заместители, напр. VJ nilnaya група, за Conn porfirinogenov такива. възстановени амалгама Na. Лечение O2 Air porfirinogenov светлина, йод или 2,3-дихлоро-5,6-ditsianoben-zohinonom води до тяхното преход към порфирини. Под действието на HI настъпва обикновено разликата порфиринови пръстени и образуването на пироли смес.
Под действието на мека или електрохимично оксидиращи порфирини и техните продукти на окисление метална форма катион радикали под въздействието на силни оксиданти (например KMnO4 SrO3 ..) има пръстеновиден процеп:
Окиси. разцепване на порфирини в резултатите от организъм в образуването на жлъчни пигменти. Порфирините относително лесно метилирани атоми на N, напр.
Метилови групи изпитват пространства. трудности в резултат макро цикъл е "велпапе". Методи за синтезиране на порфирини: monopirrolov кондензация с алдехиди (р-ционни 1); автокондензация monopirrolov съдържаща група в позиция 2 СН 2 X, където X = О Ac, OH, CI, Br, N (CH3) 2 (р-ТА 2); dipirrilmetenov кондензация и dipir-rilmetanov (3a и 3b); кондензация на tetrapyrrole Inger-медиация, притежавани до т. б. получен в ред от dipirrilmetenov, dipirrilmetanov или етапи на синтез monopirrolov (напр. р-ТА 4).
Клетките на растителни и животински организми се извършва порфирин биосинтеза на глицин и янтарна до вас.
P orfiriny- основа на определена при р. багрила. Модел Port. за изследване на процеса на окисление на фотосинтеза. лек. лекарства при лечение на рак (например, хематопорфирин димер фото-Фрина.); метални комплекси на порфиринови катализатори окисляване и епоксидиране на въглеводороди.
Литература Химия биологично активни природни съединения, изд. NA Преображенски и RP Evstigneeva, М. 1976, стр. 100-84; Общо органичната химия. на. от английски език. Vol. 8, М. 1985, стр. 388-413; Порфирините: структурата, свойствата, Synthesis, Ed. NS Enikolopyana, М. 1985; Порфирините: спектроскопия. електрохимия. приложение, изд. NS Enikolopyana, М. 1987; Falk Й. Д. Порфирините и мета! Lopcrphyrins, Amst.-L.-N. Y. 1964; Делфини D. (изд.), Порфирини. Структура и синтез, с. 1, т А, L.-N. Y. 1978 P. P. Yevstigneyeva.
Свързани статии