Нуклеофил (нуклеофилни реагенти) имат излишък плътност електрон. т.е. самотен (или частично свободни) електронна двойка. Нуклеофили реагират с други молекули в тяхната положителен (или частично положителен) център. Като цяло, може да се предположи, че нуклеофилност степен определя от концентрацията на отрицателен заряд на нуклеофил в центъра на реакцията. [C.283]
калиев амид. Тя е силна основа. разцепва на а-позиция на бензеновия пръстен активиран водороден атом като протона и анион на получения йон се измества и С1 образувани изключително активен частиците е електрически неутрален, - dehydrobenzene (91). Възможно е, че разцепване на протона и хлорид йон настъпва едновременно. Dehydrobenzene веднага добавя нуклеофилно реагент. където нуклеофил е също вероятно да се образува ковалентна връзка с всяка от две свързани въглеродни атоми на тройната връзка. Реакцията завършва карбанион протон разцепване на амоняк и регенериране на йон-амид [c.407]
В реакциите на, р-ненаситен алдехиди и кетони с нуклеофилни реагенти могат да бъдат засегнати позиции 2 и 4 от конюгирани система, която се обяснява с влиянието на ефективност предаване полярен карбонилна група чрез винил. По този начин, и в двата случая нуклеофил атаки електрон дефицитни въглеродни атома. Стабилизиране на получения анион противойонът извършва допълнение към кислородния атом. .. Т.е., в позиция 1. Като цяло, реакциите на двата вида схема е както следва (Ni -. Нуклеофил противойон) [C.270]
Абсолютна скала на нуклеофилност промяна не може да бъде изграден, защото нуклеофилността на същите частици в различни реакции варира. Въпреки това, сравняване на относителната скорост на стандартни реакции субстрат с различни нуклеофили, може да бъде описан нуклеофилни реактиви в определен ред. Например, мащаб нуклеофилност SLS беше конструирана (като се използва метил йодид като субстрат. И като разтворител, и стандартната нуклеофил метанол при 25 ° С [c.94]
В повечето случаи, за изучаване на механизма реакция на заместване unimolecular е трудно да се намерят такива идеални условия. както и в изследването на реакционни кинетики в течен разтвор на серен диоксид. Обикновено, 15) са 1-солволиза реакция, където разтворителят не само причинява йонизация на С-2, но сам по себе си действа като нуклеофилно средство във втория етап на уравнение (9.4). В такъв случай, концентрацията на нуклеофил (разтворител) почти не се променя по време на реакцията, и ще има първи кинетичен цел значение какъв механизъм - 5d 1 или 5/2 - действително приложени за дадена трансформация. [C.128]
Обикновено химична връзка в комплекси с пренос на заряд се извършва чрез много малък пренос на електрони от донора на акцептор. В случай на нуклеофилни реактиви взаимодействия с ароматния субстрат. особено ако съдържа нитро група, този процес е много по-дълбоко, до пълното прехвърляне на един електрон нуклеофил субстрат. В резултат на процеса на редокси идва при висока скорост, нуклеофилно реагент се превръща в радикал, и ароматен субстрат - радикал анион [c.148]
Така, в един реакционен 5 m2 DEP DEP се заменя с друг. В органичната химия, DEP обикновено се нарича нуклеофилни и възрасти - електрофили. Ако уравнението (I) групата ОН разглежда като реагент и GLC-С1 - като субстрат, се оказва, че нуклеофилното реагента се смесват, премахва атом (или функционална група) в електрофилно субстрата. Оттам идва и името - нуклеофилно заместване. От горния пример може да се заключи, че хидроксилни йони в сравнение с електрофил GLC "" е силен нуклеофил от хлорни йони. Силата на нуклеофил отношение на бариерата наречен нуклеофилно. Е поучителни сравнение с по-горе в раздел 1.5.3.2 [c.152]
Въз основа на концепцията на киселинност и по същество всички на основата трябва да бъде нуклеофилни реагенти. В много случаи това е вярно. Но трябва да се подчертае, че има количествена връзка между първичната и нуклеофилността (нуклеофилно имот да бъде). Главно характеризира чрез протон афинитет. Нуклеофилността е понятие широк и характеризиране реактивност с нуклеофилни реагенти в различни реакции. като в реакциите на нуклеофилно заместване в наситен въглероден атом (вж. стр. 231), т. е. афинитет за положително поляризирана въглероден атом. Следователно, слаба база може да действа като силен нуклеофил (например, серни съединения - сулфиди K-P-5) - Това до голяма степен зависи от поляризуемост на системата за електронно нуклеофилен реагент и реагент. [C.71]
Концентрацията на нуклеофилен реагент. В случаите, когато не се използва излишък потиска нуклеофил. скорост нуклеофилно zameshenchya при равни други условия директно пропорционална на концентрацията на нуклеофилен реагент. [C.112]
Тя трябва да бъде специално остане на реакция с R. позволява йони, получени от алкохоли трудно alknlfto-Rida. Флуориден йон - изключително слаба нуклеофилен реагент. Следователно pnertnyh разтворители, въпреки значителното частичен положителен заряд при въглеродния атом на а-тозилат. флуориден йон не реагира с това Uo механизъм Z нуклеофил. [C.153]
Следователно делене реакции фа нуклеофилни / п> Най и относително електрофилен реагент, и на базата на характеристиките. Горният пример е полезно да се класифицират нуклеофилни - въглеродни орбитите, 6) на ефективно количество от нуклеофил. В поляризуемост на нуклеофил зависи колко лесно е електрон черупка се деформира, когато са подложени на външно електромагнитно поле. В поляризуемост, обикновено увеличава от горе до долу в същата група на периодичната система. например T> Вг> Cl> F Лиз "> [c.150]
Карбокатиони имат висок афинитет към всички нуклеофилни реагенти. Протонизиране на хидроксилни групи или етерни връзки в бензиловия въглерод атом на структурните звена с свободни или свързани фенолни хидроксилни групи води до система karbkatioi-оксониев (схема 10,10). Тази система и участва в лигнин фрагментация или кондензационни реакции, в зависимост от вида на активното нуклеофил [23, 24, 25, 27]. [C.226]
Под действието на нуклеофилен реагент на един електрон перфлуороалкил йодиди настъпва електронен трансфер от нуклеофил на перфлуороалкил-бита, за да образуват радикал анион [CR1]. Последните дисоциира в перфлуороалкил радикал и йодиден йон. По този начин, в [40-42] приложени подробности процеса на механизма на тези процеси вж .. [C.19]
Важна роля се играе от естеството на нуклеофилно хетеро binucleophilic в тези процеси. защото той участва в образуването и стабилизирането на междинно карбанион и определя посоката на втория атаката на нуклеофилно центъра на въглероден атом като основно. и вторичен множествена връзка. Ориентацията на тези процеси чрез комбинация от няколко фактора и позволява фаза контрол нарочно образуват хетероциклична пръстенна система. Ето защо тези процеси са най-интересните и важни за перфлуорирани съединения се дължи на липсата на такава поредица от олефини на въглеводород и представляват възможност за различни свойства в различни функционални групи чрез въвеждане на флуорни атоми. Трябва да се подчертае, че реакцията на перфлуоролефини с нуклеофилни реагенти се извършва не само изграждането на хетероцикличен пръстен, но също така когато получен перфлуороалкил група него. [C.37]
Основната реакция е акт на присъединяване 0-нуклеофилен център (или 8, К-нуклеофил NHSNgSNgKUN) на етилен гликол на двойната връзка за образуване на карбанион В, която може да бъде стабилизиран чрез премахване на флуориден йон или от група-SR, или от група с а-SRH. В първия случай, се получава съединение 54, във втората - 55. След това, вътрешномолекулната взаимодействие HO група или електрофилно център с alkoksianiona молекули и води до 5-членен до 7-членни хетероцикли. Sootnoschenie тези хетероцикли зависи главно от вида на разтворителя и нуклеофилен реагент. Колкото по-висока нуклеофилността на нуклеофил. толкова по-голям добив на съединение (таблица. 9 и 10). [C.70]
Оксид терминални флуо имат изразена поляризация на молекулата. която насърчава тяхната реакция с нуклеофилни реагенти [275]. Така, 2,3-epoksipoliftoralkany чрез реакция с бифункционални нуклеофили (етилендиамин. 2-аминоетанол), за разлика от хексафлуоропропилен оксид. образуване на 2,3-ди (трифлуорометил) -1,5,6-трихидро-1,4-диазин -2-ол и 2,3-ди- (трифлуорметил) -5,6-дихидро-1,4-оксазин - 2-ол [276]. акт Основната реакция е амино нуклеофил атака електрофил-ЛИЗАЦИЯ центъра на молекулата, епокси въглероден атом, което води до отваряне на пръстена и образуване на адукт 301. След това, двете молекули са елиминирани флуороводород. което води до Z-имино-2-бутанон 302, които в резултат на вътрешномолекулна прибавяне на амино групата на формата на въглероден карбонил затворен циклични продукти. [C.186]
Това се дължи на факта, че в по-малки нуклеофили зареждане е по-концентриран и следователно те luchsche солватирани молекули разтворител. че пречи на взаимодействието на нуклеофил към субстрата. В резултат на това tiosoediieniya по-активни в реакции с alkilgalogeiidami и може в някои случаи да действа като нуклеофилни реагенти по отношение на субстратите съдържащи кислород. [C.171]
Свързани статии