Otnosit.MM тегло в острови, изч. от своя him.f-Ly и отнесени към теглото на 1/12 (Р-12). ММ е мярка за молекулно дължината на линейни полимери и може да се изрази с ММ ниско компонент молекулно тегло от повтарящите се единици: Мп = m0 · P P- степен на полимеризация, m0 - молекулното тегло на съединението с повтаряща се структурна единица
С изключение на протеин, че е почти невъзможно да се намери полимер, в който всички макромолекули ще имат същото молекулно тегло. Повечето синтетични полимери не са индивидуални съединения, но се състоят от смес от молекули с различни размери, но със същия състав.
Полидисперсност (полидисперсност) от синтетични високомолекулни съединения поради специфичното естество на реакциите за тяхното получаване. За пълно молекулно масови характеристики на полимери е необходимо да се знае функцията на разпределението на молекулното тегло (MWD) - разпределение на броя на молекулите във всяка фракция.
Средната бройна MW. Мп = Σ (Ni * Mi) / ΣNi
При това се отчита броят на молекули с молекулно тегло. Mn се определя с използване криоскопия, ebullioscope, осмометрия, хроматография, методът на крайни групи.
2) хомогенизиране тегловни
Среднотегловната ММ. Mw = Σ (Ni * Mi 2) / Σ (Ними)
Вземе предвид масата на фракции на молекулното тегло.
Mw се определя чрез хроматографски методи, ултрацентрофугиране, разсейване на светлината. В повечето случаи, Mn Mw стойности са по-чувствителни към присъствието на фракции с високо молекулно тегло в пробата, и Mn - на наличието на фракции с ниско молекулно тегло. Индексът на полидисперсност: PDI = Mw / Mn. Наг е ширината на молекулно разпределение. За монодисперсен (биологични) PDI = 1 полимери. За мономолекулярна полимер проба, средната MW определя от равновесие ултрацентрофугиране равновесие е установен в които разпространението на макромолекули и ултрацентрофуга поле утаяване. За да се изчисли srednesedementatsionnoy MM isp.formula Размери макромолекули се определят от данните от осмотичното налягане и вискозитета на полимерни разтвори, както и чрез пряко измерване с помощта на електронен микроскоп. Размерът на макромолекулите в разтвор не може да бъде точно определена, тъй като молекулна сонда варира по форма с течение на времето, и тези промени се дължат на конформацията на брауново движение. Vector краища верига м / е -, довели в, която е характерните величини на макромолекула. дължина на контура - дист. т / е макромолекули на края. като се вземат предвид ъгли на облигации. Macromolecules линейна форма се характеризира с висока степен на гъвкавост, което води до непрекъснато конформационни промени. Колкото по-ниска междумолекулни сили на сцепление, богат набор от различни конформации, които могат да бъдат макромолекула в резултат на термични вибрационни движения. размер квалификация полимер въз основа на разстоянието между краищата на веригата. употребяван Модели на полимерните вериги: 1) Модел свободно шарнирно верига - хипотетичен верига макромолекула, състояща се от безкраен брой прави сегменти с еднаква дължина, свързани в краищата един с друг по този начин че всеки следващ сегмент може да право-положителни произволна позиция по отношение на предишното, с еднаква вероятност. Ако сегменти N, една дължина L, тогава максималната дължина на NL на веригата: (дист sr.kvadrat т / е svobod.sochlen.tsepi завърши). Моделът не адекватно описва поведението на полимерната верига 2) Модел с свободно въртене и фиксирани валентните ъгли - хипотетична молекула верига, състояща се от голям брой линейни сегменти с еднаква дължина, свързани един с друг по този начин че всяка следваща може да произволна позиция в пространството спрямо предишната, но граници въртенето на конуса (с ravn.veroyat.). По-добре от първия модел, но не достатъчно "ravn.veroyat .." Tk. свободно въртене около химическите връзки не се случи, така че, за да се премине от една структура в друга, че е необходимо да се преодолее спирачна потенциал. Този модел не се вземат под внимание на спирачните способности, за да вземе това под внимание трябва да бъде средната стойност на всички конфигурации на веригата. 3) Модел real.polim.tsepi. Входни параметри вероятност на неравенство в модела # 952; -size - размер т-Ly, kot.ona отнема # 952, условия са установени в kot.mol ла получава размери и форми, описани от предишното уравнение (втори virial.koef = 0-т-лам все още взаимодействие с р-Lem или с всеки друг ..). Параметър изостаналост. # 963; = ((1 + защото # 966 (линия) / (1-COS # 966 (в по-долу)) ^ (0,5) Средноквадратичната разстояние т / е краищата на веригата: Сегменти могат да се добавят, след това на място на такъв сегмент, който може да бъде във всяко положение, т.е. Тя е като свободен съединен верига. Но сега има много дължини А-сегмент Кун, 
Разклоненоверижни (B, C, D) полимери, състоящи се от макромолекули, гръбнак, които, за разлика от линейна, съдържа произволно намира дължина странични разклонения от няколко атома към основните размери верига. . (Star (В) представлява набор от схеми на един център; гребен (D) полимери, съдържащи къси клони на всеки етап, например poligeksadetsilakrilat: (-СН2-СН (SOOS16 H33) -) п
Омрежен или меша - макромолекула образуват пространствена решетка. Сред омрежени полимери се отличават redkosshitye гъсто и рязко различаващи се по техните свойства. Чрез омрежен понякога включва така наречените "стълба" (Е) полимери от две паралелни вериги, които са свързани с напречни връзки, всяка връзка.
В зависимост от наличието на един или повече макромолекули Дек. мономерни единици тип се отличават хомо - и съполимери. състояща се от един и минимум две (или повече) видове единици.
Методи за определяне на молекулно тегло
1) и ebullioskopiya криоскопия. Недостатък: тя винаги. nizkomol примес-з-A (разтворители). Ние не се фокусира върху голям размер на макромолекулите. Използва се като методи за оценка. Isp.redko
2) разсейване на светлината (видима светлина обхват). Частици с размери, сравними с дължината на вълната на солватирани молекули. Основното количество се измерва - е хидродинамичен радиус (диаметър) от макромолекули. Недостатък: много чувствителни към agregatoobrazovaniyu. Се използва в разредени разтвори. (Mw ср)
3) гел проникваща хроматография (с изключване по размер). Хроматография - метод за разделяне на веществата чрез разпределяне между две фази, едната от които е подвижен и други стационарни. Колоната се поставя набъбналия гел зърно, големи макромолекули не попадат. App. Стирол с разпределение на тесен молекулно тегло (PDI
4) дифузия. Ако сложим на веществото, то ще са склонни да заемат голяма площ, за да се приведе в съответствие на химическия потенциал. Очаквано разпределение на молекули.
5) ултрацентрофугиране (утаяване). Фракциониране върху скоростта на отлагане. Утаяване е средното молекулно тегло (Mz ср).
6) осмометрия. В разтвор-полупропусклива мембрана-разтворител. Прекарва се през мембраната само молекули разтворител. Измерена според нивото повишаване на течността в колоната.
7) вискозиметър. защото вискозни полимерни разтвори, който е техния вискозитет от време изтичане на вискозиметър.
8) на крайните групи.
Уравнението на Марк-Houwink куна - уравнение, свързано с вътрешен вискозитет до ул полимер в разтвор и неговото молекулно тегло. Уравнението е написано като. при което - вътрешният вискозитет на полимерната верига на молекулно тегло. и - Con-константи, чиято стойност зависи от природа на полимер и разтворител и температура.
Свързани статии