Методи за получаване на алифатни амини
При нагряване на халоалкани с алкохолен разтвор на амоняк в запечатана епруветка, смес от продукти. В реакцията на амоняк с първични алкиламини халоалкани образуване. Monoalkylamines са по-силни нуклеофили от амоняк; те лесно ще реагира с халоалкан да даде значителни количества вторични и третични амини, а дори и кватернизиран амониева сол:
Амонолиза халогениран отнася до нуклеофилни заместителни реакции. По-специално, реакцията с СН3 СН2 Cl NH3 протича през механизма за SN 2:
Както е отбелязано по-горе, реакцията на смес от първични, вторични и третични амини, както и кватернерни амониеви соли, първични амини следователно обикновено получени чрез други методи.
Реакцията се състои в заместване на водородни атоми на амоняк или амин в алкиловата група. Това е важен метод за синтез на първични амини:
Амонолиза алкохоли прилагани в голям мащаб за синтез на нисши алифатни амини (метил и етиламино). Те се използват като гориво за ракетни двигатели с течно и като междинни съединения на органичния синтез (получаването на други амини, диметилхидразин, анионобменни смоли и анионни вещества, пестициди, карбамати и дитиокарбамати).
Габриел синтез на първични амини позволява да се освободи от един vysokoalkilirovannyh продукти. Алкилиране ftalimidakaliya от SN 2 механизъм дава N-alkilftalimid който може лесно да се хидролизира до съответния амин:
Фталимид се получава чрез нагряване на фталов анхидрид с амоняк:
Фталимид притежава киселинни свойства поради делокализация на отрицателен заряд имид анион на два кислородни атоми на ацил губи протон, свързан с азот чрез взаимодействие с калиев хидроксид тип база. фталимид йон, образуван в тази реакция - анион което стабилизира:
Редуктивно аминиране на карбонилни съединения
Много карбонилни съединения се превръщат в амини по време на процеса на възстановяване в присъствието на амоняк. Възстановяване се извършва или чрез каталитично хидрогениране или при използване на натриев цианоборхидрид, от NaBH3CN. Механизмът на тази реакция включва два основни етапа: образуване на имин и иминът за възстановяване на амин:
Ако вместо амоняк, използван първичен амин, реакционният продукт е вторичен амин.
Химичните свойства на амини
химични свойства, определени от присъствието на амини и природата (първични, вторични, третични амино групи).
Реакциите на амини с киселини
Амини, като амоняк, са основни. Те реагират с разредени киселини за образуване на соли:
Тези соли чрез реакция с водни разтвори на основи бяха изолирани амини.
Във воден разтвор, амини като амоняк съществуват като хидрати:
На алкалността на амините се определя от лекотата, с която разцепва амин протон от вода. Равновесната константа на тази реакция се нарича алкалност постоянна Kb амин:
Увеличаването KB означава повишаване на алкалността (вж. Таблица. 26.1).
Константи на алкалност на амоняк и някои амини
Както се вижда от този пример, заместване на водородни атоми на алкидната група увеличава алкалността на азот. Това е съгласен с електрон-отдаваща естеството на алкилови групи, стабилизиращи спрегнатата киселина с амин R3 NH +, и по този начин да увеличи своята алкалност. Допълнителна стабилизиране на конюгат киселина с амин се дължи на ефекта на молекули солватация разтворители. Триетиламин има малко по-нисък, отколкото алкалност диетиламин. Смята се, че това се дължи на намаляване на хидратация ефект. Тъй като пространството около азотният атом е заета от алкилови групи, стабилизиране на положителния заряд тях молекули на разтворителя трудно. В газова фаза, където няма влияние на молекулите на разтворителя, триетиламин има по-висока алкалност от диетиламин.
Основно форма алифатни амини изонитрили с леко загряване с хлороформ в присъствието на концентриран алкален разтвор:
Всички амини са токсични и отрови кръв. Особено опасни техните N-нитрозо производни.
Метиламин се използва при производството на инсектициди, фунгициди, ускорители на вулканизацията, повърхностно активни вещества, оцветители, пропеланти, разтворители.
Някои амини се използват като селективни разтворители за екстракцията на уран от сулфатни разтвори. Амини с миризмата на риба, използвани като примамка в битка с дивите гризачи.
През последните години, третични амини и кватернерни амониеви соли са широко използвани като катализатори на фазов трансфер в органичния синтез.
Ароматни амини. Класификация, изомерия. Номенклатура, Sposobypolucheniya: от нитросъединения (Зинин реакция) и арилови халиди. Получаване на вторичен и tretichnyhaminov.
Химически свойства. Ефект на бензеновия пръстен и заместителите на алкалността в него. Алкилиране реакции на ацилиране. Шиф база. Реакциите на първични, вторични и третични амини с азотиста киселина. Electrophilic заместителни реакции в aromaticheskihaminov. Характеристики на тази реакция. Анилин, р-толуидин, N, N-диметиламин. Методи за получаване, приложението.
Ароматни амини могат да бъдат първична ArNN2 (анилин, Толуидини), вторичен Ar2 NH (дифениламин) и третичен Ar3 N (трифениламин) и алифатно-ароматен ArN (CH3) 2 (N, N-диметиланилин).
Третични ароматни амини се получават чрез алкилиране или арилиране на първичен или вторичен амин:
По-малко налични третични ароматни амини получени чрез нагряване на вторични амини с арил йодиди в присъствието на меден прах:
Химичните свойства на ароматни амини
Ароматни амини имат по-слабо изразен основния характер от алифатна група. Така, метиламин KB е 4.5 х 10 -4. докато анилин 3.8 # 8729; 10 -10. Намаляването на алкалността на анилин в сравнение с алифатни амини обяснени чрез взаимодействие на азот свободна двойка електрони от ароматния пръстен с електрони - им свързване. Конюгиране намалява способността на неразделен електронна двойка на прикрепване на протон.
Наличието на електрон-привличащи групи в основата на намаляване на лице. Например, константата на алкалност за о-, т- и р са съответно 1 -nitroanilinov # 8729; 10 -14. 4 # 8729; 10 -12 и 1 # 8729; 10 -12. Провеждане на втори ароматно ядро също значително намалява алкалността (за дифениламин
7.6 # 8729; 10 -14). Дифениламин форми високо хидролизиращи солеви разтвори само със силни киселини. Трифениламин основни свойства на практика не притежават.
От друга страна, въвеждането на алкилови групи (електрон-отдаваща групи) увеличава алкалността (KB N-метиланилин и М, М-диметиланилин са съответно равни на 7.1 # 8729; 10 -10 и 1.1 # 8729; 10 -9)
Методи за получаване на алифатни амини
При нагряване на халоалкани с алкохолен разтвор на амоняк в запечатана епруветка, смес от продукти. В реакцията на амоняк с първични алкиламини халоалкани образуване. Monoalkylamines са по-силни нуклеофили от амоняк; те лесно ще реагира с халоалкан да даде значителни количества вторични и третични амини, а дори и кватернизиран амониева сол:
Амонолиза халогениран отнася до нуклеофилни заместителни реакции. По-специално, реакцията с СН3 СН2 Cl NH3 протича през механизма за SN 2:
Както е отбелязано по-горе, реакцията на смес от първични, вторични и третични амини, както и кватернерни амониеви соли, първични амини следователно обикновено получени чрез други методи.
Реакцията се състои в заместване на водородни атоми на амоняк или амин в алкиловата група. Това е важен метод за синтез на първични амини:
Амонолиза алкохоли прилагани в голям мащаб за синтез на нисши алифатни амини (метил и етиламино). Те се използват като гориво за ракетни двигатели с течно и като междинни съединения на органичния синтез (получаването на други амини, диметилхидразин, анионобменни смоли и анионни вещества, пестициди, карбамати и дитиокарбамати).
Габриел синтез на първични амини позволява да се освободи от един vysokoalkilirovannyh продукти. Алкилиране ftalimidakaliya от SN 2 механизъм дава N-alkilftalimid който може лесно да се хидролизира до съответния амин:
Фталимид се получава чрез нагряване на фталов анхидрид с амоняк:
Фталимид притежава киселинни свойства поради делокализация на отрицателен заряд имид анион на два кислородни атоми на ацил губи протон, свързан с азот чрез взаимодействие с калиев хидроксид тип база. фталимид йон, образуван в тази реакция - анион което стабилизира:
Свързани статии