Химия и инженерна химия
На първо място, се определят прага на чувствителност към DPR в хекса-хексахлорциклохексана. За тази цел, разливачното-изпарител се въвежда в 5 мкл разтвор на хексахлорциклохексан в хексан (0.0002 мг / мл) и се хроматографира. В получена хроматограма пиковата площ, определена от хексахлорциклохексан. [C.249]
системно проучване хлорсукцинимид The както ageYaTa хлориращият започна наскоро, обаче, резултатите са привлекли вниманието. Доказано е, че за разлика от N-бромосукцинимид К-хлоросукцинимид не е очевидно, с реагент подходящ да въведе халоген в позиция алилов на олефин молекулата. Действието на N-хлор-сукцинимид в циклохексан при различни условия (различни разтворители. Ултравиолетов облъчване, добавянето на пероксиди и т. П.) се получава предимно 1,2-ди-хлорциклохексан и само следи от 3-хексен-hlortsiklo-1240. Но, тъй като наскоро създадения Buu-Хой. К-хлоро-сукцинимид е отлична хлориращ агент за наситени съединения. Така, N-хлоросукцинимид chlorinates tsiklogeksilhlorida циклохексан до получаване на 42% от цикло-пентан-нагоре cyclopentylchloride 30% добив dekalin- monohlordekalina на добив от 48% от естери на наситени киселини [c.47]
Хлориране - --izomera на слънчева светлина образува vysokohlorirovannye циклохексани, които, за разлика от поли-хексахлорциклохексан, получени от А- и 3-изомери, особено стълб и се разлагат спонтанно с отделяне на хлороводород и образуването на хексахлоробензен. [C.26]
Циклохексанът се използва за производството на синтетичен volokon- найлон и найлон (вж. Стр 192). Неговата производно -hlortsiklogeksan хекса (hexachloran) SbNbS1b се използва като инсектицид (виж стр 65..) - средства за унищожаване на вредни насекоми. [C.53]
Например, когато реакцията се провежда в присъствието на алуминиев хлорид, при температура от -20 ° до -15 ° се получава с добив 72% етил хлоро - / и /) е-butiltsiklogeksanov, от които около 85% беше изомер (III), а останалата част - изомер (IV) основният продукт - хлорциклохексан - получава с добив 5%. От друга страна, когато се използва като катализатор на борен флуорид при 0 ° се получава само изомер (IV) с добив 23% с продукта от дехидрохлориране си 1- / п /) e7i-бутил-1-циклохексен (добив 12%) и цикло-geksilhloridom (добив 15%). Когато се използва като катализатор бисмутов хлорид при 0 ° или при стайна температура се получава кондензат hlorbutiltsiklogeksanov (добив 5% и 21-25%, съответно), подобно на това, което се получава с помощта на IRI алуминиев хлорид при -25 ° - --15 ° [c.230]
I. Действието на костната сух газообразен етилен оксид-хлорциклохексан намагнитване (получен чрез реакция на Grignard) в етерен разтвор [2, 3] [c.142]
Интересно са съществуващите методи за получаване на р-наситен не-кето. Един от тях е Darzana реакция (1910). По този начин, например, чрез взаимодействие на най-ниска температура на ацетил хлорид с циклохексен, в присъствието на алуминиев хлорид се получава 1-ацетил-2-хлорциклохексан, който след разцепване на халогеноводород използване диметиланилин-превръща в metiltsiklogek senilketon. Wieland (1922) провежда при тези условия на кондензация на циклохексен с бензоилхлорид и показва, че прибавянето на продукта в състояние, макар и в нисък добив. преобразува чрез действието на алуминиев хлорид в tetragidrobenzofenon. Този експеримент е проведен за доказване на широко разпространеното мнение, че в момента на Фридел-Крафтс тече през механизма за допълнение - разцепване. [C.389]
Циклохексанът се използва за производството на синтетичен volokon- найлон и найлон (вж. Стр 200). Негово производно -hlortsiklogeksan хекса (hexachloran) Senes (вж. Стр 71) се използва като инсектицид. [C.58]
Инфрачервените спектри са обикновено отстранени в твърдо състояние (в суспензия или таблетка) или в течна фаза. В твърдо състояние. когато вещества обикновено са кристалност, те съществуват в една и съща структура. Ето защо е полезно да се определи дали спектъра на честотната лента включва различен флуид от спектъра на твърда фаза. Ако спектрите на течни и твърди фази са идентични, това може да се разглежда като добро доказателство, че вещество в течност и твърдо състояние съществува в същата единна структура. Чрез такива сравнения, беше установено, че има един циклооктан конформация същото в течността и твърдата фаза [23]. Често течни ивици на спектъра показват отсъстват в спектъра на твърдото вещество. Това показва, че в разтвора в равновесие с първата структура съществува втори конформация, която липсва в твърдата фаза. Един пример на такова съединение може да служи хлорциклохексан [75, 76]. При ниски температури се образува твърда фаза. инфрачервен спектър на които, обаче, е идентичен с спектъра на флуида. По-нататъшно понижаване на температурата на преход от твърдо състояние в друго, което вече е уникален конформер. В твърда фаза. получен при по-високи температури, молекулата в кристалната решетка остане конформационна свобода. Във връзка с това проучване на твърдото тяло при достатъчно ниски температури може да доведе до погрешни изводи. Интересен пример от гледна точка на е eto11 ftortsiklogeksan. Инфрачервен спектър на съединенията в твърда фаза, дори при много ниски температури идентични с спектъра на флуида. бе направено заключението, въз основа на този факт. ftortsiklogeksan че съществува като единична конформация дори в разтвор [75]. Въпреки факта, че този извод е в съответствие с спектралните данни. изглежда малко вероятно. В действителност, изглежда, два конформера флуоро-изоморфни циклохексан, т. Е., са еднакво добре включени в kristall11cheskuyu решетка. Това не е изненадващо, тъй като размерите на флуорни и водородни атоми са почти идентични. Валидността на тази хипотеза може да се провери, например, чрез измерване на остатъчната ентропията при 0 ° К. Течната фаза. ясно също представлява смес от конформери, както е видно от ядрено магнитен резонанс данни [77] (вж. Sec. 3-4, D). [C.182]
За последните наистина известни изомери от този вид, се произвежда в оптично активна форма. За хексахлорциклохексан в оптично активна форма капацитет хексахлороциклохексани под въздействието на основи се използват за разцепване хлороводород с преход в 1,3,5-трихлоробензен. Ако се използва като дехидрохалогенира агент, оптично активна база бруцин. антиподи дехидрохлориране работи при различни скорости и останалата излишък хексахлорциклохексан придобива оптична активност [а] О- -14,6 ° в диетилов етер). Полученото оптично активна форма е стабилен в кисела среда може да бъде, например, прекристализира от концентрирана азотна киселина. но в леко алкална среда е бързо рацемизация, uGeksa-хлорциклохексан (85) Обширна реорганизация се използва като инсектицид. [C.232]
Свързани статии