Гранично потенциално понижение. разлика в богати на електрони. потенциали на фазите на електрода - електролит. климатизирани помещения. таксува отделяне и прехвърляне на работа, определен от въображаемата граница на таксата за единица. При преминаване от една безкрайно отдалечена точка С намира във вакуум. точка А е в рамките на врата фаза и рояк (напр. метални или електролит R-RA) Междуфазово наречен потенциални скокове. вътрешен потенциал и фаза и е означен с к а (фиг. 1). Тя се причинява от БЕЗПЛАТНО. електростатично. фаза заряд и да улавя-най създава потенциален скок Y а. обади. външен потенциал фаза и пространства. разделяне на свързаните разходи на границата и фазата на вакуум, както и, в резултат притежавани до настъпва при около п х р е н о н а т а на п г е н т в л а и Ха. Следователно, J а = Y а + Ха.
Y потенциален определя от единица заряд работа транспорт на един въображаем безкрайно отдалечена точка С във вакуум до точка А "в рая, също е във вакуум. но близо и фаза. Така, ако фаза а-сфера с радиус R и е свободен. заряд Q, съгласно законите на електростатика Y а = Q / 4pe0 R, където e0 = 8,854. 10 -12 F / m, електрически. константа (диелектрик. вакуум пропускливост). Точка А 'се избира в такъв малък разстояние х от превръзка-STI фаза А, така че Q / 4pe0 (R + х) Q / 4pe0 R, т. Е. X <
Фиг. 1. Гранично потенциал скокове във фази контакт а и б.
Потенциал X определен въображаем операция за прехвърляне единица заряд от точка А "до точка А на етап. Ако метал, Ха се случва, защото електрон газ извън кристален. метални мрежи и по този начин създава пространства. зареждане разделяне; където X е> 0. Ако а- RR електролит. X е механизъм на възникване Смята се, както следва. Тъй като силите, които действат върху първия слой от молекули на р-erator чрез вакуум (или въздух) и от г-ра, се различават значително, разпределението на частиците до р-erator превръзка-STI R-ра се различават от техните хаотично. разпределение на размера на р-PA. На изчакване STI винаги е НЕК-рай за предпочитане. молекулярна ориентация р-erator и ако те са полярен, т.е. имат диполен момент. тяхната ориентация може да доведе до пространства. разделяне на такси и потенциалната разлика се случи. С. и др. Страна, същият ефект е т. Б. вследствие на неравномерното солватиране на аниони и катиони в областта, и повторно декември Близост техните центрове за зареждане на границата фаза в повърхностния слой на R-ра.
Ако етапи а и р контакта и точките В и В 'са съответно. във фаза Ь във вакуум при разстояние х 10 -6 m от своя превръзка-STI (фиг. 1), различни от тези, описани фаза потенциал б (й б. Y б и X б) има и потенциалната разлика между точките А и В, обади. галванично потенциал (означен Da б й) и точки А 'и В', се нарича. -volt потенциал (Da б Y). Галвани потенциал операция за прехвърляне имагинерна единица е определено заплащане от точка А до точка Б-волтов потенциал от А "до точка Б". Тъй като операцията по прехвърляне заряд е независимо от пътя транспорт и Gal-vani- волта потенциал да бъдат записани като разликата между съответните потенциали на вътрешни или външни: Da б J = й б - к а; Da б Y = Y б - Y а. В допълнение, както е показано на фиг. 1, б Da Y = X а + б Da J - X б.
Както във всеки експеримент не се изолира въображаеми такси състоеше прехвърляне на такси чрез интерфейса и реалните заредени частици (електрони. Йони) винаги се измерва чрез работа транспортирането на тези частици се определя от разликата на тяхната електрохимична. потенциали в двете фази. Както е определено IJU електрохимичен потенциал на фазата на частиците в I мл на А = мл а + зи Fj на. къде ми е, оп. потенциал на частиците в, Z, номер -ee заряд фаза. F- постоянна Фара Dey. Прехвърляне на работа 1 мол на частиците и при В е: б мл - Mi = а (б мл - мили а) зи + F (б й - с J). Емпирично, това количество разделя на два компонента - химическата (MI Б - мили а) и електрически зи F (й б - к а) - е невъзможно. От това следва, че електрическият. потенциалната разлика между две точки т. б. измерва само при условие, че тези точки са в същите фази състава когато мл б - MI А = 0. Следователно, вътрешните и повърхностни потенциал, и галванични потенциали на граничната повърхност на двете фази с различен състав не се използват т .. измерен; и външни потенциали волта потенциали на разположение експериментално определяне.
В конвенционален електрохимична. експерименти с волтметър или потенциометър винаги определят потенциалната разлика в краищата на полето отворена верига, т.е.. е. такава верига към небето краища на проводници от същия метал. Обикновено, това се постига просто чрез свързване на Ml електродите и М2 медни проводници (фиг. 2а). Тази схема има четири галваничен потенциал. D M1 Cu й, D р-р M1 й, D M2 р-р й и D Cu M2 й. Можете, обаче, показва, че тази схема е еквивалентна на веригата, показана на фиг. 2с и съдържащ само три галванично потенциал. D M1 M2 й, D р-р M1 J и D M2 р-р й. В действителност, включването между меден проводник и метални проводници Ml от метал М2 (фиг. 2,6) не променя потенциална разлика в края на веригата. Следователно, веригата на фиг. 2а и 2Ь са еквивалентни. Но веригата на фиг. 2b и в същото време е еквивалентно на веригата на фиг. 2, а, т. К. различава от него две галванични потенциали D M2 Cu J, K-ръж точно компенсират взаимно. Следователно, и еквивалентна схема е показано на фиг. 2 и 2 инч
Фиг. 2. Еквивалентно електрохимична десния отворен. верига.
Въпреки корема. стойност X и D б а й не може да се измери, може да се определи експериментално те променят. Например, ако системата (фиг. 2а) електрически. състояние на метала Мл потвърждава и M2 смените поляризацията на външното. източник чрез потапяне в р-р на трета добавка. електрод. промяната на потенциалната разлика между първите две електродите е равна на промяна галванично потенциал D M2 р-р J.
Повърхностно потенциали на разположение да бъдат разграничени от измерването на работа функцията на частицата на W I I, т.е. неговото функциониране трансфер от фаза до точка А 'намира във вакуум на разстояние X от фазовата граница. Към 1 мол частици W на I = - съм I - зи FX а. Ако обемът и съставът на фазата не се променя, и следователно, съм аз = конст и потенциала на тази промяна фаза повърхност, напр. чрез адсорбция наследственото на островите, на вариация X е недвусмислено свързани с промяна в W на I с формула DX а = - DW на I / зи F. Това е ла основата на експерименталната. определяне DX а.
За да се направи оценка на корема. стойности Ха използва модела изчисления. Това определя фазата на модел граница вакуум и разпределението на заредени частици в тази граница се изчислява Ха (или набор обем модел фаза и се изчисли при Mai база) и използвайки експериментално получени стойности W AI изчислява Ха с формула X а = - (Mai + W аи) / зи Е. Ако и двете от тези методи дават последователни стойности, оценката може да се счита за достатъчно надежден.
За изчисляването на модел галванично потенциално използване р-LU: D B A J = D б а Y + X б - Ха. на Con-Rui намерено експериментално волта потенциал и стойност X б, и Ха. получена въз основа на примерни изчисления.
===
App. Литература за статията "Повърхностното потенциал капка." Дамаскин BB Petrii OA Въведение в електрохимични кинетика. 2nd Ed. М. 1983. BB Дамаск.
Страница "Повърхностното потенциал капка", изготвен на базата на химическа енциклопедия.
Свързани статии