Химия и инженерна химия
През 1943 Terenin хипотеза, че fosfores процент състояние молекула е триплет. Една година по-късно, н Люис и М. Kasha показа, че фосфоресциране на органични молекули наблюдава в твърди матрици. дължи на излъчване на светлина от най-ниската възбудено състояние на молекулата и има множество, ravnuk> три. През 1936 Yablonskii предложен диаграма енергийно ниво за молекули, които влизат в трета метастабилна ниво. Три нива на обяснението за наличието на три вида луминесценция флуоресценция, забавени флуоресценция и фосфоресценция. След възбуждане в най-ниската възбудено състояние синглет, или молекулата могат да излъчват нормална fluoresentsiyu, или връщане на основното състояние на високо вибрационно ниво чрез вътрешно превръщане или interkombinadionnuyu претърпят превръщане, като отворите състояние триплет. След като в състояние на тризнаци. молекула е в капан. тъй като излъчващ преход към състоянието на приземния потник е забранено, както и да се върне в възбудено състояние синглетната, молекулата трябва да придобие топлинна енергия. AE равна на (T-5). Ето защо, молекулата остава в състояние на тризнаци. но това не се случи един от следните процеси 1), излъчващи радиация забранено - фосфоресценцията 2) термично активиране в състояние 5, последвано от забавено флуоресценция 3) междусистемна преминаване към състояние на земята синглет. [C.158]
Зависимост на флуоресценцията на температурата. При липса на EFF гасители ефективност се определя от относителните скорости на излъчващ процес KP, от една страна, и nonradiative процеси и междусистемна вътрешно превръщане DQ от друга. Speed радиационен процес не зависи от температурата, така и следващите промени се отразяват промените кк и DQ. Последните се увеличава с повишаване на температурата. от горните вибрационни нива на състоянието получава все повече и повече на молекулите и вероятността за преминаване на зоната на пресичане на потенциални повърхности нараства. Когато пони ке-SRI температурата на двете скоростните константи са склонни да граници. съответната междусистемна или вътрешна конверсия с долния, вибрационна Ниско ниво на флуоресцентно вещество може да бъде по-ниска температура е силно флуоресцентен. флуоресценция извежда от температурната зависимост може да се представи с уравнението [c.62]
Спонтанно луминесценция включва преход (радиационен и nonradiative често) на енергийно ниво. която се проявява с излъчване (фиг. 180, б). Този вид на луминисценция е типично за сложни молекули в пари и разтвори и примеси центрове в твърди вещества (вж. Sec. V). Специален случай е луминисценция причинени от преходите от екситона страни (вж. Фиг. 175, както и). [C.432]
константи Определени излъчващ проценти преход (плътна линия), nonradiative (вълнообразни линии) и трансфер (пунктирана линия) [c.119]
Забавено флуоресценция. Две излъчващ процес - флуоресценцията и фосфоресценцията - различават един от друг, от една страна, продължителността на емисиите и, от друга страна, нивото на енергия, от която се излъчва. Въпреки това, има и друг тип на емисиите, което се намира в спектралната област на флуоресценцията. но има продължителност характеристика фосфоресценцията. За разлика от конвенционалните, бързо флуоресценция се нарича забавено флуоресценция като преди да излъчи фотон. молекула е един кратък момент в състояние на тризнаци. Механизмът на преход от състоянието Т], за да състояние 5] може да варира и в зависимост от това разграничение забавен тип флуоресценция Е и тип F. [c.54]
Според правило Hund на нивата на триплетни са по-ниски от съответните нива синглет. Излъчвателен преход от най-ниската тризнаци състоянието на земята се нарича фосфоресцираща. Радиационните преходи между състояния на различно множество, например между синглета и триплети, теоретично забранени. В действителност, поради взаимодействието на спин орбита орбита, се появят такива преходи, въпреки че те са по-малко вероятно от синглет на - синглет или триплет - триплет преходи. Триплет молекули лесно губят енергията си в различни nonradiative процеси. Те могат да се дезактивира молекули с несдвоени електрони. например [c.53]
Nonradiative преходи са най-характерни за сложни молекули. което бе обяснено в началото на Sec. 3.3, и процеси, включващи като вътрешномолекулна пренос на енергия. Те са най-вероятно от фотодисоциация. Метаболитни процеси са разгледани подробно в Ch. 4 и 5, като процесите на интер- и вътрешномолекулни трансфер на енергия се проучват главно от радиационните (емисии) явления, описани в Ch. 4. Въпреки това, процесите и индуцирана Predissociation Predissociation бяха разгледани от нас за много прости молекули примери, и е необходимо да се увери дали същия модел фотохимично дисоциация съхраняват за по-сложни частици. [C.56]
Coy завъртане множество продукти в чувствителни реакции. Проблемът е, че спинът на Ръсел - Сондърс 5 може да не е точен брой квантов, дори и за членове на изолирана реакция. тъй като има радиационните и nonradiative синглет-триплет преходи. въпреки че може да се приеме, че 8 е достатъчно добра квантовата номер за изключване въртене забранени колизионни реакции. Често, обаче, все още се предполага продължаване на завъртането. и тъй като експерименталните резултати понякога може да отговарят на това предположение, ние ще се придържаме към нея. В тази връзка, по-специално, може да се говори за експерименти, при които поради ограничения на енергия могат да бъдат заемани само държавата тризнаци (вж. Фиг. 5.2 и обсъждането на чувствителния фосфоресценция). [C.140]
Стъпаловидно колизионни релаксация колебание възбуждане е сравнително ефективен метод за разсейване напречното квантовата деактивиране лежат в 1-100% от напречните сечения на газ кинетична за много охлаждащи газове. Следователно резонанс флуоресценция се наблюдава при налягания, за които кинетична сблъсък честотата на значително по-висока от скоростта на спонтанно емисии например, в продължение на 10 часа с наблюдение на радиация резонанс се ограничават до налягане под 1 mm Hg. Чл. (Или по-малко, ако А е 5 градуса, OCU-slovlivayush, S фосфоресценцията живот, който се намира между 10 и 10 секунди. [C.279]
Правите линии са показани радиационните преходи, вълнообразни линии - bezyzlu natelnye преходи. 1 - вътрешно превръщане. ISO - междусистемна Con-популация обърнати, / IV -fluorestsentsiya, / Л фосфоресценцията. [C.313]
Скоростни преходи забранени на гърба могат да бъдат съществено променени под влияние на външната среда. Такива ефекти могат да се наблюдават при добавяне на парамагнитни молекули на разтворител. Докато O2 и фосфоресцираща N0 намаляване на производството поради участието им в ефективна бимолекулна закаляване. те причиняват в същото време на растежа на оптичната прехода и Е проценти. Абсорбцията на преход Т L- -Така увеличава по интензитет, когато присъства парамагнитен съединение. Например, абсорбция при прехода Ti- -Така в бензен (310-350 нм) почти изчезва, когато отстранява последните следи от кислород. Най-драматичен абсорбция 7- -S картина пирен са разтвори, които в нормално състояние са безцветен, но придобива тъмночервен цвят в присъствието на кислород под високо налягане. Тежките атоми в неговата среда също допринасят за увеличаване на вероятността на радиационните и nonradiative преходи чрез индуциране значително спин-орбитално взаимодействие в разтвор. По този начин, някои решения антраценови и неговите производни слабите започват добавяне бромобензен да флуоресцират, докато интензитетът на увеличенията на триплет-триплет абсорбция в резултат на амплификация Е Si Т т. Както споменахме по-рано, тези процеси са най-значимите за преходи, включващи възбудени състояния (L, L). взаимодействието на въртене орбита винаги е незначително в симетрични ароматни съединения. и тя е тук, че промяната в цената на преход под влияние на околната среда е най-забележимо. В същото време, силно завъртане орбита взаимодействие винаги съществува в страните (N, N), при което действието на външно смущение слабите. Тези ефекти се наблюдават както в твърда и в течни разтвори. Например, fosforestsent-Ing живот бензол, разтваря се в стъкловидно матрица при 4.2 К, намалява от 16 до Аг или СН4 за 1 сек и Cg до 0.07 със съотношение на Хе Виж страница, където споменатите преходите Терминът радиационните. [C.67] [c.158] [c.613] [c.615] [c.196] [c.615] [c.35] [c.102] [c.103] [c.105] [c.143] [c.122] [c.125] Molecular биофизика (1975) - [c.321]
Молекулно фотохимия (1967) - [С.15]
Химически Кинетика и катализ 1985 (1985) - [c.316]
Свързани статии