Възможно ли е през първото десетилетие на XXI век да се напише нещо ново за полиестера и

алкидни смоли, използвани като филмообразуватели? За смоли,

който отдавна е обработен с най-разнообразни и важен клас от съединения в лаково-бояджийската промишленост, както и за които толкова много е писано? Ако по време на периода на професионална дейност са разработени и изследва много такива на филм, въз основа на който в продължение на дълъг период от време, произведени продукти за индустриална употреба, а след това въпросът трябва задължително да отговорим позира по-горе. Тя ще изглежда, от една страна, е необходимо да се обобщи цялото преживяване и да го представи в писмен вид. Въпреки това, полиестери и алкидни смоли са отдавна известни клас свързващи вещества за покрития и затова е логично предположение е, че няма нови разработки и знания в тази област не може да бъде. Но това не е така.

В допълнение, приятели и колеги са настоявали писмено изложение на натрупаните данни. Въпреки това, последното, решаващият фактор е одобрението, която все още се намира в съвременната литература (вж. Списък на литература, универсален литература 3), че степента на завършване на реакцията (точка гел) на за разклонени полиестери и алкидни смоли е между стойностите на Кародърс [26 ] и Flory [32]. От двете дефиниции се различават драстично от друг, да продължи да се предположи, че оптималните полиестери и алкидни смоли развиват и произвеждат изключително емпирични методи. В тази връзка е важно да има ясна представа за това, което всички получени резултати емпирично, на базата на химични закони.

Следователно, в Глава 3 на анализирани резултатите от видни учените в областта на полимери. Този раздел не само представени уравнение, с което да се определи молекулната маса и разпределение на молекулното тегло и степента на пълнота, но също така представя теоретичната основа за получаване на полиестери и алкидни смоли и методи за изчисляване на оптимални формулировки. Работата е насочена към изучаване на връзката между химична структура и реактивност. Разработеният метод се състои от всички видове (полиестери в най-широкия смисъл на думата). Поради това следва да се оценява независимо от индивидуалните качества на отделните структурни звена на полиестера.

В Глава 4 разглежда влиянието на структурни звена на свойствата на различните образуващи филм. Същата глава описва състав, производство, свойствата и основните приложения на свързващи вещества на базата на полиестери (в най-широкия смисъл на думата). Много внимание се отделя за видовете свързващи вещества, които на пръв поглед не би да бъдат приписани на полиестера. Заедно с първичен класификацията на вещества от гледна точка на химична структура, техническата параметър е избран като втори принцип.

За да се установи връзката между химическата структура и реактивност на повечето свързващи вещества, приблизително начална формулировка е показано на таблица, показваща характеристиките изчислени по горните методи са разработени. За да се запази конфиденциалността, че да не може да се използва примери за образуващи филм, произведен от промишлен мащаб. следователно

Като цяло, баланс, установен от факта, че естери, образувани по време на разпадането на орто-структури, също са способни да образуват нов поляризирана орто-структура и освобождаването на вода. Такава посока на реакция, наречена осапунване.

Общата схема на реакцията се потвърждава чрез радиоактивни "етикет" алкохол кислородни атома и карбоксилна киселина преди реакцията на етерификация. "Етикет" само в естер алкохол може да бъде открит след течаща реакция кислороден атом естерификация, докато "етикет" кислороден атом на карбоксилна киселина е естер, и във водата, като двете хидроксилни групи в орто напълно равностоен структура [19].

състояние на равновесие на химическата реакция се съхранява в съответствие със закона за действието на масите [20] (вж. фиг. по-долу).

Това означава, че за да се получи максимално количество естер е необходимо да се измести равновесието към продукта. Обикновено това се осъществява чрез дестилиране вода образува. При производството на полиестери чрез конвенционални методи, използвани дестилационен метод, в който така наречената източване се извършва.

Освен това съществуват различни видове равновесие между молекулите на полиестер с променлив размер, които не са в състояние да реагират един с друг чрез естерификация само, но също така и в резултат на трансестерификация.

Разнообразие от полиестери разглежда тук изследвана в съответствие с различни програми, потвърждавайки ясна тенденция за образуване на молекули със средно молекулно тегло. Тази тенденция зависи преди всичко от функционалността на реагентите използвани, и на второ място - от реактивността на функционални групи.

Разбира се, очаква средната молекулна маса е от решаващо значение.

И условията на реакцията за получаване на споменатите полиестери са изненадващо от второстепенно значение.

Ако се счита трудно да се определи молекулното тегло, молекулно точка разпределение на теглото или желиране разклонени полиестери, след извършване на съответните изчисления за алкидни смоли с влиянието на монокарбоксилни киселини, участващи в изграждането на молекулите, е още по-трудно.

Следователно Patton [39] се отнася главно до Кародърс уравнение (5) и се простира в продължение на няколко мола монокарбоксилна киселина (N3).

Промяна в уравнението Кародърс в духа Флори Пейтън влиза в размер на корекция, изведе въз основа на обширни експериментални данни, получени в синтеза на различни алкидни смоли. Той определя, че съотношението на броя на моловете на всички компоненти (полиоли, поликарбонови и монокарбоксилова киселина) в размер на всички карбоксилни групи на реагентите трябва да бъде от 1000 до 1005, за получаване на алкидни смоли, които са в повишена степен на кондензация не се превръща в гел. Той нарича тази стойност алкидна константа (KPatton) (9).

Патън изброени ограничения и допълнения към неговото уравнение. Sunderland [36] се опита да коригира уравнение му. Dick [29] е добра видимост, която сравнява Кародърс и Flory уравнение с уравненията Патън и Sunderland.

омекотяване 75-85 ° С (на Kofler), за омекотяване региона на глицеролови естери е 65-75 ° С Те се използват като свързващи вещества в бои и покрития на органични тинктури. В комбинация с целулозни естери се използват за увеличаване на яркостта и увеличаване покрития съдържание на твърдо вещество. Поради стойността на високо киселина, след предварителна неутрализация може да се използва в системи на водна основа, и по този начин те са в основата на водоразтворим мастило.

Таблица. 4.3 [66] съдържа състава на твърдата полиестерната смола.

Полиуретанови еластомери се състои от твърд сегмент полиизоцианат и различен, за предпочитане линейни меки сегменти. Като последна употреба прост и полиестери, полисилоксани и полиакрилати с крайни групи. Полиетери могат да бъдат поликарбонати (вж. Sec. 4.5.1) и поликапролактони (вж. Sec. 4.5.2), както и "нормални" полиестери, базирани на дикарбоксилни киселини и диоли. Голямо разнообразие от структурни звена на такива полиестери позволява да се избере видът на мека сегмент в широк диапазон. Използването на аромати

На първо място могат да бъдат споменати триглицидил изоцианурат (TGIC / TGIC, структурната формула на фиг. 4.12). Налични за обработка триглицидил [88] има епокси еквивалентно тегло от 100-108 г / мол и благоприятно Диапазон на топене: 88-98 ° С Той е много по-реактивен отколкото ароматни епоксидни смоли.

метод присъединяване анхидрид се използва рядко, за предпочитане те се получават от терефталова киселина и изофталова киселина, в резултат на непълно етерифициране и спиране на реакцията на кондензиране с повишен брой киселина. Някои от тези полиестери, представени в търговската по-специален клас на свързващи вещества, които не съдържат тримелитова анхидрид. Полиестер и триглицидил често се комбинира в стехиометрично количество.

За някои полиестери с киселинно число 35 мг КОН / г (еквивалентно тегло равно на СООН след 1603 гр / мол) съотношение на компоненти, е около 93: 7 с TGIC. При избора на полиестер на по-голям брой киселина и използване на по-триглицидил изоцианурат, намалена температура на встъкляване. Като цяло, температурата на встъкляване на полиестера за омрежването да бъде по-висока (60 ° С) от полиестери, омрежени с епоксидни смоли.

Пробата представени в таблица. 4,11 [89] означава карбоксил TGIC полиестер за втвърдяване. Състои се от терефталова киселина, малко количество от адипинова киселина, неопентилгликол и изофталова киселина. Полиестер получава в два етапа: първо провежда кондензация на терефталова киселина и адипинова киселина с хидроксилна neopentinglikolem до полиестер с номер ниска киселина

Поради полиприсъединяване реакция с отваряне на пръстен капролактон, може да се извърши промяна на полимери. Най-известния метод е модификация на хидроксил-съдържащи акрилова смола

-капролактон, полученият акрилова смола със странични полиетерни вериги, съдържащи отворени ОН групи [135]. Реакцията се извършва в разтвор вече при 140 ° С, и може да се ускори, например чрез използване на органични калаени соли (калаен октоат). Превръщането се контролира чрез определяне на нелетлив част (нереагирал капролактон относително летливи). В сравнителни тестове, за модифициране на хидроксил-съдържащи акрилови смоли по различни начини, беше установено, че добавянето реакцията капролактон пръстен отваряне настъпва много по-бързо вече прикрепени към ОН групи на акрилова смола, отколкото на оригинала. В зависимост от броя на хидроксилните групи на изходния материал и количеството на капролактон акрилни смоли са оформени с дълги полиестерни вериги, които също са все още съдържа известно количество от първоначалните ОН групи. Следователно, изключително сегментирани полимер. Може да се предположи, че хидроксил-съдържащи акрилова смола с относително висока твърдост могат да бъдат модифицирани чрез прикачване полиетерни меки сегменти и по този начин, за да се получи продукт със специфични свойства. При избора на подходящ метод за втвърдяване, например адукти на алифатни и циклоалифатни полиизоцианати могат да се получат покрития, които съчетават висока твърдост с еластичност. Предстоящи ОН групи, които са далеч по-реактивоспособна от групите ОН въведени в свързващото вещество чрез "нормални" gidroksialkilakrilovye мономери, също допринасят за ефективно омрежване. Повишени реактивоспособност свързващи вещества също потвърждава, намаляване на жизнеспособността бикомпонентни покрития. Други свързващи вещества с хидроксилни групи (полиестери, алкиди, епоксидни смоли, PVC съполимери) могат също да бъдат използвани за присъединяване капролактон.

4.5.3 полиестери, базирани на присъединителни продукти на диени на смолни киселини смола киселини (абиетинова киселина и levopimaric) съдържа конюгирани двойни връзки достъпен за реакция диени връзка. Тази реакция е важен за синтеза на анхидрид, анхидрид тетрахидрофталов киселина, ендометилен киселина, TCD-дикарбоксилна киселина и воден алкидни смоли. Смола киселини предпочитат да използват levopimaric. Равновесие присъединителна реакция на ненаситени връзки и групи, разположени в 1,4-позиция, води до образуването на шест-членен пръстен със само една двойна връзка. За реакцията е желателно да се използва внимателно пречистени смолни киселини, които съставляват смолни смоли. Основните партньори са малеинов анхидрид чрез реакцията на ненаситени конюгирани смолни киселини, и фумарова киселина. При температури над 150 ° С от levopimaric киселина-малеинов анхидрид, образуван трикарбоксилна анхидрид. За прибавяне на мравчена киселина по-висока температура.

Ако по-рано алкидни смоли ленено масло се използва в строителните покрития, днес техните основни области на приложение са антикорозионни материали. В допълнение, тези смоли се използват в производството на печатарски мастила. Поради съдържанието 9,12,15-линоленова киселина ленени алкидни смоли са омрежени ( "сух") достатъчно бързо. Втвърдяване на покритието е много по-бързо в сравнение с алкидни смоли, съдържащи мастни киселини с по-9,12-линоленова киселина. Освен това, високата концентрация на двойни връзки е много полезно да омокрянето на пигменти (особено при високи концентрации на неорганични пигменти) и субстрата.

Фиг. 4.38. вискозитет масло зависимост ленено срещу време и температура ши мастни киселини. Разбира се, все още има моно-карбоксилна киселина. Формално, следователно се полимеризира масла и са алкидни смоли структура, тъй като те се състоят от глицерол, поликарбоксилни киселини (полимерни мастни киселини са тук с различна функционалност) и монокарбоксилни киселини. По този начин, в зависимост от степента на превръщане произведени продукти относително високо молекулно тегло, които също имат разпределение широк молекулно тегло. Степента на превръщане се влияе от такива параметри, като времето и температурата.

За полимеризация масла, съдържащи мастни киселини, които са изолирани двойни връзки, и изисква висока температура за доста дълго време. Смята се, че по време на полимеризацията изолирани двойни връзки частично изомеризирани и само тогава възниква диен свързване. Ленено масло може да бъде получена полимеризиран ленено масло в достатъчно големи количества. Процесът се извършва без атмосферен кислород чрез преминаване инертни газове (въглероден двуокис или азот). Фиг. 4,38 [136] показва зависимостта на вискозитет ленено масло с времето и температурата.