Механизмът на окисление в присъствието на катализатори - Метали недостатъчно изследвани. Действие метали могат да бъдат обяснени по много начини: образуването на фрагменти от молекули, притежаващи свойствата на свободните радикали; преразпределение на електроните между хидропероксиди и метала в нисш валентно състояние, или накрая образуват хидропероксиди с някои съединения с киселинен характер.
Специален случай е добавка Хлорирането на свързване на хлорни атоми в долната валентно състояние, например фосген синтез от въглероден моноксид и хлор:
1) молекулно действие флуор и някои флуориди IU лой-5, разположен в по-висока валентност състояние; когато Е "то се извършва главно с флуор заместване vodor Ed атома в органични съединения;
метална сол в нисш валентно състояние може да бъде инхибитори, които обяснява тяхната реакция с пероксидни радикали, например:
Поради това индуциране на период, който обикновено се намалява чрез прибавяне на такива соли може да се увеличи отново при по-високи концентрации. докато със соли на метали в по-висока валентност състояние на неговата дължина непрекъснато намалява с увеличаване на концентрацията на сол. Но каталитично роля на преходни метали преобладава над тяхната инхибираща функция, което води до успешното прилагане на тези катализатори в течнофазно окисление.
къде стрелките показват отношенията на акцептор донори. Най-високата реактивност обикновено се притежават метали в по-ниска валентно състояние. I-подобни комплекси могат да бъдат образувани чрез директно взаимодействие на метална сол с олефин и олефин заместване от друг лиганд, притежаващ I-връзка и свързан към металния атом.
В зависимост от вида на органично съединение, естеството на процесите на халоген или хало-geniruyuschego агент халогениране се извършва, или заместване на различни атоми или функционални групи с халогенни атоми, или добавяне на халогениращи агенти ненаситени връзки на органични съединения и до атомите, които са в по-ниско валентно състояние.
Специален случай на добавка халогениране представлява халоген свързване към атом, разположен в долната валентно състояние. Един пример е синтезата на фосген от хлор и въглероден окис:
Въглеводородът молекули връзка между атоми С и Н се извършва с помощта на о- и г-електрон. В метан въглехидрати: въглерод родий е в първото състояние валентност. т. е. създаването на всеки валентно въглероден атом участва orbntali един електрон и S-3-р-електро-нова.
етилен въглеводородни въглеродни атоми свързани dvoi солна връзка са във второто състояние валентност. Само две и един р ^ -valent електрони на всеки въглероден атом, участващи в образуването на 3-КБА и хибридни-връзки и една р-електрона остава свободен и участва в образуването на д-л връзка.
ацетилен въглероден атом е в валентно състояние на 3-ем. т.е. Само една област и един S-електрон участва в хибридизация, образование 0 връзки; два електрически р 'трон участва в образуването на две взаимно перпендикулярни orbitateley L връзки.
Добив на адипинова киселина се подобрява, когато окисляването се извършва в режим от два температура: при 60-80 ° С в първия етап и 100-120 ° С на втория. Влияе положително също мед ванадиев катализатор се добавя под формата на меден оксид и амониев метаванадат. Той се свързва медни комплекси на азотни оксиди и ванадиеви съединения ускоряване на желаната реакция и да се подобри добива на адипинова киселина с 90-95%.
Окислението на о-ксилен до фталов анхидрид се извършва на vanadiysoderzha-ните катализатори. Така ниска температура приложимо катализатор ванадий, съдържащ сяра, или катализатор с висока температура okisnovanadievy непорьозен носител. Въпреки това, този вид катализатори не са много избирателно. През последните години, ние открихме, че използването на по-ефективни ванадий-титанов катализатор. Този вид катализатор се използва в различни страни. Различията между отделните знаци, причинени от получаването на катализатор и модифициращи добавки. Добивът на фталов анхидрид на тези катализатори е 70-75% на базата на о-ксилен пропуска когато практически пълно превръщане, и варира производителност от 180 до 300 кг /.
катализатор, прекарано ванадий съдържа 5% от ванадиев пентоксид върху носител и е с дължина гранула от 10-20 мл и диаметър 5 мм. В такъв технологично трудно използване на му в процеса на окисление, обаче, преди комбинирането му с катран катализатор се стрити на прах Vitsa.
Описаните по-горе методи за получаване на контакт включват киселинна катализа на сух метод, който позволява да се получи всяка концентрация киселина и олеум. Въпреки това, за директна обработка на сероводород в контакт киселина разработен и е широко приет метод на мокро катализа, при което в катализатора за ванадий се подава сярна газ, съдържащ значително количество водна пара. С този метод, производство на сярна киселина се състои само от три етапа: изгаряне на сероводород, окисление на полученото сулфид анти-
Ванадий катализатор, получен чрез импрегниране на носител калцинирания
Разширено ванадиев катализатор iBKGC, използван за окисление на ароматни въглеводороди, получени от всички nadila сулфат, калиев сулфат и oilikagelya при нагряване на въздух при температура 400-420 ° С
Ванадий катализатор см. Ката-pizator
Сред въглеводородна изходна суровина, предложени от различни изследователи, които най-отразени * бота катализатор ванадий върху подложката, модифициран борен оксид пиролиза катализатори.
пиролиза катализатор е сложна система, чиято основна компоненти са активната маса и носител. Carrier с каталитична активност, дава катализатор желаните механични свойства и допринася за неговата стабилност. Активната съставка в повечето пиролиза катализатори предложен състои главно от оксиди на метали с променлива валентност -. Ванадий, ниобий, индий, желязо и др каталитичната активност на тези оксиди в процеса на пиролиза е свързан очевидно с промяната на валентността на каталитичен процес. По този начин, е показано, че окислява ванадий пиролиза катализатор, съдържащ като активен компонент петвалентен ванадий има ниска активност и придобива максимална активност само след редукция с водород до ванадий на ниска валентност. Silnovosstanovlenny катализатор проба проявяващи висока активност в първата минута фураж съдържа ванадий намалява, вероятно, за VOo.s. намерени на своите модели за дифракция. Времето, необходимо за възстановяване на ванадий към активно състояние време, зависи от температурата: при 300 ° С него се изисква 15 минути при 750 ° С - по-малко от 1 мин. Redox реакции в каталитично пиролиза може да се приеме за други катализатори.
Заедно с откриване на наблюдаваното инхибиране и разпад на въглеводороди в присъствие на хетерогенен катализатор. Беше установено, че каталитичното разлагане на парафинови инхибитори са полициклични ароматни въглеводороди - фенантрен, нафталинови. Бензен има почти никакъв ефект върху скоростта на разлагане на парафини.
Свързани статии