Основният процес за производство на етилбензен - алкилиране на бензен с етилен. В процеса широко използваните катализатори А1С13, H3P04 върху кизелгур, BF3 на модифицирано А1203 затопли [1].
Въпреки това, през последните години, най-голям интерес issledovate-Leu привлечени процеси на алкилиране, използвайки СОК-LTL, по-активен и селективен в сравнение с по-рано използвани катализатори. По този начин, беше установено, че зеолит Р е по-активен и селективен от зеолит Y и H3P04 най-SRI получаване етилбензен и кумол [2]. С увеличаване на Si / Al съотношение на 14-35, както и модификация на зеолит P борен SE-формация селективност на етилбензен и кумол намалява. Ste-пън увеличава преобразуване с намаляване размера на частиците на катализатора е Ка. При 170 ° С, налягане 3,5 МРа, моларното отношение-SRI съотношение бензен / етилен от 5 до 100% превръщане етилен етилбензен селективност на зеолит P (Si / Al - 14) е равно на
99.1%, а на зеолит Y - само 92,3%.
Използването на зеолит като катализатор P protses-защото алкилиране арени С6-С8 олефини, С2-С4 получи брой патенти [3-7]. Така, в алкилирането на бензен с етилен в моларно съотношение от 1 до 7. Съставът на катализатор от 80% (май.) Зеолит Р и 20% (май.) А1203 при 163 ° С, 3.2 МРа свръхналягане, на WHSV на 4.6 часа превръщане 1 етилен е 100% и алкилиране продукти от следния състав,% (май.): етилбензол - 91.1, диетил бензени - 7.9, triethylbenzenes - 0.3 друга - 0.7 [3].
За да се намали добива от продукт от 1,1-дифенил етан предложен за разреждане на сместа от реагенти триетилбензен - E [8].
Фиг. 6. Използвайте на бензен
За да се намали деактивиране и увеличаване на живота на скорост зеолит I препоръчва продухване оборудване и суров газ азот за отстраняване на разтворен кислород примеси [7].
При алкилирането на бензен с етилен върху зеолит I otno-sheniem Si02 / Al203 = 70-200 при 400 ° С, свръхналягане
2.1 МРа, WHSV 12 часа-1 и съдържанието на етилен в CME-си азот 30% (мол.) Етилен превръщане 96,7% бензол -
16,3%, избирателност към етилбензен, 85.8% етил бензол и ди - 9,01% [5].
Сравнително изследване на ефективността-ши rokoporistogo I-зеолит и средни порите зеолит тип H-ZSM-5 със същата киселинност в алкилирането на бензен и толуен с етилен или метанол са представени в [9]. Трябва да се отбележи, че зеолит H-ZSM-5 е по-активен и селективен за етилбензен в алкилирането на бензен с етилен. По този начин, при 350 ° С, моларното съотношение бензен / етилен = 1, скорост на захранване 3,7 ч -1, превръщане на етилен при съдържание на H-ZSM-5 е 94,8%, превръщането на бензол - 65,7%, и зеолит I при същите условия - 57.8 и
35.7%; максимален добив на етилбензен върху H-ZSM-5 - около 57%. и аз зеолит - само 34%.
Около 90% от синтеза етилбензен на нови растения, базирани на газова фаза алкилиране на бензен с етилен, използвайки та зеолит ZSM-5 [10].
Течната фаза етилиране на бензен използване ки slotnyh форми на зеолит, като Н-форма зеолит MCM марка - 22, предложени от "Mobil Oil Corp." [11]. Отбелязано е, че произвежда ниско polyethylbenzene и ксилен (500 rrsh по-малко) в процеса. Катализаторът е бил приложен в индустрията.
Още по-активен и селективен в сравнение с зеолит МСМ-22 зеолит нова алумосиликат МСМ-49 [12]. По този начин, когато се използва МСМ-49 зеолит с формула X203 Y02 (X = Al, В, Fe, Ga; Y = Si, Ti, Ge; п = 2-35) с моларно отношение sheniem-Si / Al <20 в результате алкилирования бензола этиле-ном в мольном соотношении (0.5-3.3). 1 при 160-320 С, дав-лении 3.4 МПа получен катализат состава, %(мол.): этилбен - зол - 95.3, диэтилбензолы - 4.5, триэтилбензолы - 0.1 [13]. Тот же катализатор - цеолит МСМ-49 запатентован для жидкофаз-ного алкилирования бензола, содержащегося в катализате ри - форминга бензиновой фракции, олефинами С2-С5 для снижения содержания бензола в бензине в соответствии с экологическими требованиями [14].
Алкилирането на бензен и други арени олефини С2-С5 предварително lozheno също да се извършва чрез МСМ-36 зеолит с моларно отношение поради Si02 / Al203> 5 [15] и зеолит МСМ-56 [16,17].
, Така че, алкилирането на бензен с етилен в моларно отношение-SRI 5,5 при 220-300 С и налягане от 3,5 МРа за зеолит МСМ-56 етилен превръщане 97% и състава на продукта,% (тегл.): Etilben -, зол - 93.4, diethylbenzenes - 6.2 triethylbenzenes - 0.3, ксилен, кумен и - 0.1. При последващо контактуване полиалкил - .benzolov с бензол в присъствие на катализатор perealkiliro - .vaniya (МСМ-22 зеолит X, зеолит P и морденит) формата zuetsya допълнително етилбензен [17].
"Amoco Corp." патентован процес на етап алкилиране. С2 до С20 олефини (за предпочитане етилен, пропилей), и алкохоли във вертикална тръба сноп реактор чрез тръбата whereinto да има отвори за движение на първоначалните компоненти и добивът на продукта се прекарва надолу размер катализа частиците от по-малко от тор-0.8 mm (за предпочитане <0.25 мм). В качестве ката-лизатора используются цеолиты типов X, Y, Р, L, £2 с А1203 в ка-честве связующего. Арены подают в межтрубное пространство сверху, алкилирующий агент - снизу. Процесс алкилирования проводится при 120-400 °С, давлении 0.1-3 МПа, объемной ско-рости 0.1-20 ч-1 [18].
Получаване на етилбензен или кумол, алкилиране на бензен с олефини и трансалкилирането на dialkylbenzenes евентуално в присъствието на катализатор морденит киселинна имащ моларно съотношение Si02 / Al203> 30 [19] или magniysoder - съдържащ молекулни сита [20].
I "The Dow Chemical Co." патентована комбиниран про-процес на дехидрогениране на етан в присъствието на катализатор на базата на морденит / зеолит, съдържащ Ga, Zn или метали Pt-група, където получената етан-етилен фракция без разделяне се използва за алкилиране на бензен в присъствието на киселина на зеолит, порест силикат, магнезиев [21 ] или Si02 / А1203 [22]. Интеграция на производствените процеси на етилбензен и олефини трябва да доведе до икономически ползи. [23]
Активен и селективен катализатор за алкилиране пепел бен-етанол при 500 ° С за образуване етилбензен и стирол е Pt върху зеолит H-ZSM-5 (6.8% (май.) Pt, Si02 / Al203 = = 21.5) [24].
Подобряване на технико-икономическите показатели на алкилиращи-vanija арени олефини се постига, когато комбинираната реакцията - tionally дестилация процеса, патентован компанията Е "Chemical Research Licensing Co." и "ABB Lummus Crest, Inc." [25-27]. Фиксираната слой катализатор - кисели MO-lecular сита - дестилацията служи едновременно по-клетки. лека фракция, съдържаща бензолът се подава в реактор под обратен хладник колона. От дестилационния остатък се дестилира етил
бензол и полиалкилбензен отнася до трансалкилиране. Този комбиниран процес е обещаващ приложение в промишлеността.
Както е отбелязано по-горе, етилбензен може да бъде получен, както е същото за реакцията на трансалкилиране - във взаимодействието с пепел бен-ди - и polyethylbenzenes [28-30]. Процесът може да бъде изобразяване с множество нишки stvlyatsya в газова фаза в присъствие на неподвижен катализаторен слой [29] или в реактор с кипящ подвижна катализатор [28]. В последния пример, регенерирани катализа тор рециклирани до върха на реактора. про-отстъпване катализатор може да служи като зеолити X, У, A, I, ZSM-5, с лице, - нита, хабазит.
Полиалкилбензен трансалкилиране на бензен може да бъде про-доведе в присъствие на метални оксиди на елементи IVB група в Пример-Zr, модифициран с киселинност повишаване приблизително - sianionom волфрам върху носител (А1203, Si02, или техни смеси)
Установено е, че ръководи формирането на етилбензен и при транс-алкилиране на зеолити shirokoporistyh тип I и Y-prois отива само от о - и р-диетилбензен, но не излизат от х-изомера
Етилбензол може да се получи не само чрез алкилиране бензен с етилен, но също и чрез други методи. По този начин, на холандската компания "DSM" е разработила процес от две стъпки Перера Botko-1,3-бутадиен етилбензен [33], който след продажбата на изключителна лицензия на тази технология на японската компания "Теда" с пра-ТА от него за трети страни.
СН = СН-СН2 СН3 СН2СН3
При димеризация на 1,3-бутадиен чрез Diels - ALDA - па първоначално формира 4-vinylcyclohexene [34, 35], кото-Ing повече окислително дехидрогениране се превръща в етил-бензен Към стирен или веднага [36]:
Термичната димеризацията на 1,3-бутадиен с постъпления конвергенция-Сион от около 40% на селективност на 4-viniltsiklo - хексен почти 100% [35]. За да се увеличи превръщането, можете да използвате система катализатор количка-й-Нитрозилхлоридът.
окислително дехидриране на 4-vinylcyclohexene възможност, но в присъствието на следните катализатори: (. май) Cu-Mg оксид система състав 5% CuO и 95% MgO, зеолити: Her-Oi-K-G / H-морденит (8YU2 / А1203 = 10) и Th-й-К-0 / N - к л и - noptilolit (8YU2 / Od ^ а ^ 5.4) [36]. Най-общо ви-ход етилбензен и стирол - до 77,6% се постига на зеолита при 400-470 ° С и моларно съотношение на 4-viniltsiklogek - сен. 02: N2 = 1. 0,3. 4. Въвеждане на C02 в моларно otno-shenii кислород (100-200): 1 води до повишен добив на желаните продукти 82.5-83.3%.
окислително дехидрогениране на 4-vinylcyclohexene се извършва в отсъствието на 02 - за използване като В1 оксид кислородни източници, CE, Co, Cr, Cu, EE, 1H, Mn, Мо, N1), №, В, Bn, Pb или V на носител, по-специално зеолит Ю, нитрид или В1В, TiO2 [37]. По този начин, в присъствието на catalysate-ра състав,% (май.): К20 - 13, A203 - 13 V1203 - 25 TiO2 - 49, с контактно време 3.7 с превръщане на 4-vinylcyclohexene е 99,7%, селективността към етилбензен, стирен, бензен и толуен - 44.2, 49.2, 2.7 и 1.6% Съответно-venno.
Висока етилбензен добив - 98,9%, постигнати с тези конвертор 4-vinylcyclohexene в смес с 25-40% (май.) Течен ч MIAK в присъствието на 0.01-0.7% сплав Ма / K и малко количество от втория инициатор, (май). например фероцен [38]. Суровите материали могат да се използват 1,3-бутадиен, По този начин, в присъствието на катализатор магнезиев оксид при 450 ° С, налягане 0,2 МРа и обем на час скорост пространство (смес от 38% (моларни) 1,3-бутадиен с N2). 190 1 час при превръщане 18% селективността етилбензен образование депозитите на 70%, и като основен страничен продукт се получава 4-vinylcyclohexene [39].
Превръщането на 1,3-бутадиен в присъствие на промишлен ша Rikov Tseokar зеолитен катализатор 10 се състои от-98%, общата селективност до 4-viniltsiklo-хексен и етилбензен - 67% [40].
При използване на молибденови катализатори promoti- Rowan U205 и съединения на алкални метали (К, Ce) CON версия 1,3-бутадиен 22% се достига при 560 ° С, налягане от 0.112 МРа, скорост пространство на 220 ч "1 [41]. Селективност Obra mations продукти след,%: стирен - 74 viniltsiklogek - сен - 12.5, етилбензен - 5.5 бензен - 4,3 толуен - 2.
Получаване на етилбензен и стирол, както и различни методи могат толуен - метанол метилиране на страничната верига [42], окислително метилиране с използване на природен газ [43] и други (виж раздел 3) ...
Производство на чиста терефталова киселина и dimetilteref- Талят са сред най-динамично развиващите се в в Последните 20-25 години. Следователно глобалната производствен капацитет tereftale-Ing киселина и диметил терефталат през 1976 г. е 1599, а ...
Свързани статии