Изобретението се отнася до метод за получаване на хлорциклохексан използва за получаване на циклохексан, и като прекурсор в синтеза на средства и фармацевтични Crop Protection. Хлорциклохексан получени чрез взаимодействие циклохексанол с концентрирана солна киселина при 40-77 ° С в присъствието на калциев хлорид в количество от 10-30% от теглото на циклохексанол при атмосферно или повишено налягане до 0,7 атм. Обемното съотношение на циклохексанол. Солна киселина е 1: 1,5-1: 4. Солна киселина се използва в масова фракция хлороводород на не по-малко от 33,0% солна киселина или се използва в масова фракция хлороводород 25-36% и където методът се провежда в присъствието на хлороводород газ се смесва в количество от 80-140% от теоретично необходимото количество, до пълно превръщане на циклохексанол и / или в присъствието на повърхностно активни вещества от йонен или нейонен тип, взети в количество от 0.04-0.4% от теглото на циклохексанол. Като повърхностно активни вещества се използват вещества, които имат свойствата на катализатор за фазов трансфер. Техническият резултат - подобряване на добива на крайния продукт, процесът на едновременното хлориране изхвърляне на отпадъци. 5 ZP Предшестващо състояние е таблица 1.
Изобретението се отнася до технология за халогенни производни на алифатни и алициклени въглеводороди, по-специално до метод за получаване на хлорциклохексан използва в фин органичния синтез като разтворител, и изходният материал за производство на различни органични съединения, например, циклохексен, ditsiklogeksildisulfida, капролактам, и за продуктите за растителна защита и фармацевтични продукти.
Най-близко по техническа същност е метод за производство на хлорциклохексан взаимодействие циклохексанол с концентрирана солна киселина при 70-80 ° С в присъствието на безводен калциев хлорид, взето в количество от 50% от теглото на циклохексанол (вестник Обща Chemistry, 1961, t.31, vyp.7, стр. 2156). Полученият органичен слой се отделя, промива се със студена сярна киселина, след това се промива няколко пъти с вода, суши се над безводен калциев хлорид и се дестилира. Хлорциклохексан Добив 90% от теоретичния.
Недостатъците на този метод са относително нисък добив на продукта, използването на значителни количества от калциев хлорид и голямо количество разтвор на калциев хлорид без рециклиране на отпадъци солна.
Задачата на изобретението е да се повиши добивът на желания продукт, намаляване на размера на калциев хлорид се използва и изхвърляне на отработено разтвор на солна киселина на калциев хлорид.
Това се постига с това, че реакцията на циклохексанол със солна киселина се провежда при 40-77 ° С и при атмосферно или повишено налягане до 0,7 атм в присъствието на калциев хлорид, взети в количество 10-30% от теглото на циклохексанол в присъствието на повърхностно активно вещество от йонен или нейонен тип, взети в количество от 0.04-0.4% от теглото на суров циклохексанол и / или в присъствието на хлороводород газ се смесва в количество от 80-140% от сумата теоретично необходимо за пълно превръщане на циклохексанол и ASIC zovanii солна киселина в масова фракция хлороводород в диапазона 25-36%. Реакцията обикновено се провежда при обемно съотношение на циклохексанол. се използва 4. За да се намали времето на процеса и да се постигне висока степен на конверсия на циклохексанол, солна киселина, с маса фракция на хлороводород от не по-малко от 33,0%: солна киселина в границите 1: 1,5-1. Получената водна фаза след разделяне на фазите, което е разтвор на калциев хлорид в солна киселина, с маса фракция на хлороводород в диапазона 25-36%, се използва отново в процеса като източник на солна киселина.
Както PAB йонен тип използването на кватернерна амониева сол (QAS), избран от групата: триметилбензиламоний хлорид, триетилбензиламониев хлорид, tributilbenzilammony хлорид, тетрабутиламониев бромид, trioktilbenzilammony хлорид, или техни смеси. Тъй като нейонен тип повърхностноактивно вещество е съединение, избрано от групата: полиетилен гликол, поливинил алкохол, етоксилиран алкил или диалкилфеноли, например, адюванти ОП-7 или ОР-10 (смес от естери dialkilfenilovyh polioksietilenalkil- и броя на хидроксиетил групи 7-9 и 10 -12 съответно).
Оптималните концентрации на хлороводород (HCl) в концентрация солна киселина не е по-малко от 33,0% тегл., Което осигурява висока степен на конверсия (98%) от изходното циклохексанол и скъсява взаимодействие. Оптималните концентрации на НС1 в солна киселина в синтеза в присъствие на концентрации на газообразен хлороводород са в диапазона 25-36%, които стабилно осигурява висока конверсия на циклохексанол и почти пълно използване на произведени след разтвор разделяне фаза калциев хлорид в солна киселина. Същият ефект се постига чрез използването на газообразен хлороводород в количество от 80-140% от теоретично изискваните за пълно превръщане на циклохексанол. Използването на големи количества хлороводород води до увеличение в пробив през реакционната смес и изисква рециклиране на отработените газове. Обемното съотношение на циклохексанол и солна киселина в границите 1: 1,5-1: 4 са оптимални като (с нарастващи количества от солна киселина) в различни съотношения увеличава продължителността на синтез и превръщането на циклохексанол се намалява, или намалена работоспособност на технологичното оборудване.
Използването на повърхностно активни вещества в количества, по-ниски от 0.04% от теглото на циклохексанол, не води до желания ефект, и сумите използването на повърхностно активно вещество по-голяма от 0.4%, е технически непрактични.
Предложеният метод се илюстрира със следните примери.
Пример 1 (типична процедура).
Синтезът се провежда като се следва процедурата от Пример 1, като се излиза от 50,92 грама на циклохексанол, 211.6 cm 3 със солна киселина т. Г. 33,0% солна киселина и 15,0 грама на калциев хлорид. Продължителността на синтеза - 6 часа. 59,08 грама от продукта, получен в т. Г. HTSG 98.11%. HTSG Добив 97,9%.
Синтезът се провежда като се следва процедурата от Пример 1, като се излиза от 50.92 грама на циклохексанол, 79.4 cm 3 солна киселина с т. Г. 34,5% солна киселина, 5,0 г калциев хлорид и 0.2 г повърхностно активно вещество от йонен тип, избран от групата на кватернерни амониеви соли: триметилбензиламоний хлорид, триетилбензиламониев хлорид, tributilbenzilammony хлорид, тетрабутиламониев бромид, trioktilbenzilammony хлорид или смеси от тях. Продължителността на синтеза на 6-8 часа. Органичната фаза се отделя и се обработва, както е описано в Пример 1 до получаване на 57.53 грама от продукта, ррт HTSG - .. Не по-малко от 97.15%. HTSG Добив - 94,4%.
Синтезът се провежда като се следва процедурата от Пример 1, като се излиза от 50.92 грама на циклохексанол, 211.6 cm 3 солна киселина HCl с г т - .. 33.0%, 15.0 г калциев хлорид и 0,02 г QAC избран от групата, описан в пример 3. продължителността на взаимодействието - 6-7 часа. 59,40 гр от продукт се получава с т г HTSG - .. 97.69%. HTSG Добив - 98,0%.
Синтезът се провежда като се следва процедурата от Пример 1, като се излиза от 50.92 грама на циклохексанол, 79.4 cm 3 солна киселина HCl с г т - .. 36.0%, 5.0 г калциев хлорид и 0.2 г от нейонен тип повърхностноактивно вещество избрано от групата на: полиетилен гликол, поливинилов алкохол, полиоксиетилиран алкил и диалкилфеноли, например, адюванти ОП-7 или ОР-10. Продължителността на синтеза на 6-7 часа. 57,78 грама продукт се получава с т г HTSG - .. 97.35%. HTSG Добив - 95,0%.
Синтезът се осъществява както е описано в Пример 1 при налягане до 0,7 атм, като се започне от 50.92 грама на циклохексанол, 211.6 cm 3 солна киселина HCl с г т - .. 33.0%, 15.0 г калциев хлорид и 0 02 грама на повърхностно активно вещество от нейонен тип, избран от групата, показана в пример 5. синтез продължителност - 6-7 часа. 58,96 грама продукт се получава с т г HTSG - .. 98.42%. HTSG Добив - 98,0%.
Пример 7 (стандартна процедура).
В реактор снабден с термометър, обратен хладник с отделяне на газ тръба, механична бъркалка, вход за газ тръба и барботьор се поставя 50,92 грама на циклохексанол, 79.4 cm 3 солна киселина в масово фракция солна киселина - 25,0% и 5,0 г калциев хлорид , При разбъркване и при температура в диапазона 40-77 ° С при атмосферно налягане или повишено налягане от 0,7 атмосфери в сместа подава през разпръсквателните 25,48 г (0,6988 мола, или 140% от теоретично изискваните за пълно превръщане на циклохексанол) на газообразен хлороводород за 6-8 часа. След това сместа се охлажда, органичната фаза се отделя, се обработва, както е описано в Пример 1 до получаване на 58.8 гр от продукт с т г HTSG - .. 97.18%. HTSG Добив - 96,5%. Отделената органична фаза от разтвора на калциев хлорид със солна киселина т. Г. 26,8% солна киселина в количество от 110,5 грама се използва директно в следващия етап на синтез (Пример 8).
Други примери илюстрират метода съгласно изобретението са показани в таблицата. Броят м започвайки от циклохексанол. Е. 98.2% основното вещество във всички примери е 50.92 Примери 8-15 се провежда, съгласно метода от пример 7, при използване на фазите разделителни образувани след разтвор на калциев хлорид в солна киселина до етапите на взаимодействие в следващите синтези , Количеството използван в примери 8-15 газообразен хлороводород е 14,56-25,48 г (0,3993-0,6988 мола) или 80-140% от теоретично изискваните за пълно превръщане на циклохексанол. В примери 11, 12, 15 и 16 се използват като солите QAC избрани от групата, показана в Пример 3. В Примери 13 и 14, като се използва нейонен сърфактант е съединение, избрано от групата, показана в Пример 5.
Така, от представените примери, следва, че предложеният метод позволява да се увеличи хлорциклохексан добив 3,8-8,6%, намаляване на размера, използван в процеса на калциев хлорид в 1,7-5 пъти и почти напълно се освободи от разтвор отпадъци калциев хлорид в солна киселина ,
ПРЕТЕНЦИИ
1. Метод за получаване на циклохексанол хлорциклохексан взаимодействие със солна киселина при повишени температури в присъствието на калциев хлорид, последвано от отделяне на органични и водни фази и извличане на продукта от органичната фаза, характеризиращ се с това, че калциев хлорид се използва в количество от 10-30% от теглото на суров циклохексанол и взаимодействието се провежда при 40-77 ° с при атмосферно налягане или повишено налягане от 0,7 атмосфери в присъствието на повърхностно активно вещество от йонен или нейонен тип, взети в количество 0,04-0, 4% от теглото на суров циклохексанол и / или в присъствието на газ хлороводород, който се подава в реакционната смес в количество от 80-140% от сумата теоретично необходимо за пълно превръщане на циклохексанол, и по този начин солна киселина се използва в масова фракция хлороводород в 25-36%.
2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че обемното съотношение на циклохексанол и солна киселина, са в диапазона от 1: 1,5-1: 4.
3. Метод съгласно претенция 1 или 2, характеризиращ се с това, че повърхностно активното вещество е йонен тип използването на кватернерна амониева сол, избрана от групата: триметилбензиламоний хлорид, триетилбензиламониев хлорид, tributilbenzilammony хлорид, тетрабутиламониев бромид, trioktilbenzilammony хлорид или смеси от тях.
4. Метод съгласно претенция 1 или 2, характеризиращ се с това, че повърхностно активното вещество е нейонен тип е съединение, избрано от групата: полиетилен гликол, поливинил алкохол, полиоксиетилиран алкил и диалкилфеноли такива адюванти ОП-7 или ОР-10 (полиоксиетилен-алкилов смеси - и с броя dialkilfenilovyh естери хидроксиетил групи 7-9 и 10-12, съответно).
5. Метод съгласно всяка една от претенции 1-4, характеризиращ се с това, че солна киселина се използва в масова фракция хлороводород на не по-малко от 33,0%.
6. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че солната киселина с маса фракция на хлороводород в диапазона 25-36% водна фаза, получена след разделяне на фазите, и който е разтвор на калциев хлорид в солна киселина.
MM4A - Предсрочно прекратяване на СССР или патента Руската федерация за изобретение патент за неплащане в определения срок таксата за поддържане на патента в сила
Свързани статии