Две несдвоен електрон, което води до състояние триплет от органичната молекула, електрони могат да се разглеждат като имащи само въртене ъглов момент; следователно, техните точки се добавят по правилата на операции на вектори и общо въртене квантово число S = 1. В магнитното поле общата ъглов момент (и следователно, магнитен момент) ще бъдат ориентирани като единица, където има само три евентуалното му ориентация: ме = 1, 0 или -1.
Ако тези две несдвоен електрон не е валиден изолационен електрон-област, в отсъствието на външно магнитно поле, всичките три от общата ориентация на центрофугиране се характеризират с равни енергии. Когато магнитно поле ще rassche енергийни нива Plaine. От фиг. Фигура 4 показва, че енергия.
Подходящ завъртане нула компонент по посока ецване, както се очаква, не се променя, докато другите две промяната енергия, така че разделянето е два пъти, че в случай на само един несдвоен електрон (фиг. 2). Електромагнитна радиация с честота, съответстваща на разликата между нивата на енергия 1 и 0 или 0 и 1, ще се абсорбира в този случай както в случая счита горе. Всъщност, фиг. 4 е видно, че както дължината на право преходи (0 - "- + 1 и -1 -> - 0)
Ftsg. 4. Разделяне на мощност Урс-то за случая с две свободен електрон-Tron в S - 1 при липса на вътрешни полета.
Условието за резонанс се случва, когато една и съща стойност на областта, така че, въпреки че двете преходите появят реалност, има само един усвояване линия. Във всички тези случаи, Клан-квантовата номер съгласно PRA-следния избор правило могат-измерими само от хора на единица и следователно с toch7 до първия вариант за DMA = ± 2, което би довело до преход между крайните нива на половината
Стойността на напрегнатостта на полето не е позволено. Ето защо, при тези условия, разделяне на линия се появява абсорбция.
В действителност обаче, несдвоени електрони никога не са в нулево електрическо поле: в кристална и аморфна субстанция, винаги има много силни вътрешни зададена електрически полета, действащи върху енергийните нива на електроните и разделянето им на две групи (така наречените Старк ефект; рН. 5 А, ляво). Съществува обща теорема, която гласи, че електрическото поле с аксиална симетрия може да разцепи само нива с различни квантови числа (но не и идентични квантовата номера от различен знак). По този начин, присъствието на молекулни нивата на електрическо поле с квантово число MS-± 1 дегенеративен, но отделена от нея с Урс-квантовата номер жа - 0. Ако такава проба файл електромагнитно лъчение с с честота о, за всеки от абсорбцията на две считат преходи Това естествено ще се случи при различни стойности на външното магнитно поле. Тези два прехода сега изискват различни стойности поле да осигуряват необходимата енергия разликата (Фигура 5 А, полето.); в резултат получаваме два абсорбционни линии, ясно otdelen-
uue един от друг. Този вид разделяне наречената електрон-електрон, който е резултат от взаимодействието между несдвоени електроните в атом или молекула. Разликата в стойностите на магнитното поле, в който възниква абсорбция може да служи като директна мярка за разстоянието между поднива-нето, произтичащи под влиянието на електрическото поле на вътрешния. Поради това, измерването на електрон разделяне-нето може да предостави много полезна информация за vnutrimolekulyar взаимодействия.
Номерата на квантовата при висок интензитет поле
Фиг. 5. E-цепене. '1.1- възникване на две абсорбционни линии в резултат на разцепване на нула област; С - отклонение енергия ниво Ферми, в случай, когато квантуването ос неопределеност-Lenna (приложеното магнитно поле е перпендикулярна на вътрешния електрически
Трябва да се отбележи, че до този момент в големите. Lyakh налагане яснота, ние описано разделянето на енергийните нива в известна степен опростена. Малко по-подробен преглед ще лети до втори ред ефекти, които играят особено важна роля в слаби полета, дава картината, показана на фиг. 5, В в случая, когато се прилага магнитно поле на перпендикулярна посока на електрическото поле на вътрешния. В този случай, енергийните нива не се пресичат и се сливат с един Дрю-GIM, но същия резултат се получава като в опростената описанието (фиг. 5, А) е най-високо напрежение. Тези проблеми-си, ние ще обсъдим по-подробно в следваща секция, в която се разглежда разделянето на нула се прилага магнитно поле на биологични вещества.
Описаната по-горе характер Урс енергия разделянето това се обяснява с конкуренцията между вътрешната и външната електрически магнитни полета, първият от които е на оста
квантуване на ниски магнитни сили на полето, и Auto-Roe - висока. Това води до значителни конкуренцията целия спектър промени в зависимост от ъгъла между вътрешните и външни полета. С други думи, измерената стойност на електрон разцепване зависи от относителната ориентация-нето на външното магнитно поле (рН. 6). В проучването на моно-кристал може да бъде много лесно да се измери промяната в електрон-разделянето на, и да се парцел неговата зависимост от ъгъла между
Фиг. 6. ъгловите промени в ESR спектър на триплет sostoyaniyaS = 1.
А - разделяне на енергийните нива на нула поле за две различни ъгли: AI - За ъгъл 0I; D2 - за ъгъл 62; Б - резултат абсорбция линия; V -. Обвивката на всички линии на абсорбция, в резултат на състояния, при които 6 се всички стойности от 0 до п ∈ резултат слаб "намазва" сигнал.
Магнитното поле и оста на кристала, за да се получи важна информация за симетрията и размера на молекулно областта на вътрешния. Ако, обаче, обектът на изследване е в течно или аморфно състояние, то е възможно да се наблюдава само средната електронна поща разделянето и усвояването на "намазва" линия (fig.v, B), а понякога дори напълно неоткриваеми. При проучването на EPR в течни или аморфни материали "razmazy, наличието на" усвояване поради тази причина, не е много често, така че винаги трябва да се внимава, когато се интерпретират негативни резултати. По този начин, първата EPR Аз | III [полет на възбудени състояния е възможно само часовник # 9632, # 9632; (• и проучване на монокристали, но по-късно изучава Um IJU показва, че тези състояния могат да се регистрират н и решения ..
Описани в тази глава, проучването все още е на много ранен, предварителен етап, както и много възможности за използване в биология, като DENR и центрофуга - етикет, ние, разбира се, ...
В Sec. 7.1 вече беше споменато, че методът на спин-етикет е специално проектиран за изследване на биологични молекули. В това се различава от всички други методи за ЕПР, които са разработени по-рано и ...
Въпросът за това как и printsgp. DEhJaR техника метод "описан в т. И 3.8. 3.9, може да се приложи към изучаването на биохимични системи, най-хубавото е, очевидно, помислете примера на експерименти върху ...
Свързани статии