1.1. Методи за получаване на нитросъединения
1.2. реакция на нитросъединения
1.2.1. Тавтомерия алифатни нитросъединения
1.2.2. Кондензацията на алифатна нитро съединения с алдехиди и кетони
1.2.3. Възстановяване на нитросъединения
Nitrosoedingeniyami наречен производни на въглеводороди, в която един или повече водородни атоми са заместени с нитрогрупа -NO2 а. В зависимост от въглеводороден радикал, към който е прикрепен нитро група, нитро съединението се разделят на алифатни и ароматни. Алифатни съединения 1 ° изтъкнати като първични, вторични и третични 2 от 3 °, в зависимост от това дали за около 1, около 2 или 3 ° въглероден атом свързан нитро.
нитро група -NO2 А не трябва да се бърка с нитрит група -ONO. Нитро група има следната структура:
При пълно положителен заряд при азотния атом определя, че има силна -I-ефект. Заедно със силен ефект -I-нитро-М има силен ефект.
Ex. 1. Да разгледаме нитро структура и неговото влияние върху посоката и скоростта на реакция на електрофилно заместване на ароматен ядрото.
1.1. Методи за получаване на нитросъединения
Почти всички методи за получаване на нитросъединения вече са дискутирани в предишните глави. Ароматни нитро съединения се получават както е общо директно нитриране на арени и ароматни хетероциклични съединения. Nitrotsiklogeksan в промишлени условия се получава чрез нитриране на циклохексан:
По същия начин, и нитрометан се получава, но лабораторията се получава от хлорооцетна киселина от подобни реакции (2-5). Ключовият етап е реакцията на тях (3), простираща се през SN2 на механизъм.
Хлорооцетна киселина, натриев хлороацетат
1.2. реакция на нитросъединения
1.2.1. Тавтомерия алифатни нитросъединения
Поради силно електрон-отнемане свойства нитро група,-водородни атоми са се увеличили мобилност и, следователно, първични и вторични нитро съединения са С-Н-киселина. Така, нитрометан е доста силна киселина (рКа 10,2) и в алкална среда лесно се превръща в rezonansnostabilizirovanny анион:
Нитрометан анион рКа 10,2 Rezonansnostabilizirovanny
Upr.2. Добави реакция (а) нитрометан и (б) nitrotsiklogeksana с воден разтвор на NaOH.
1.2.2. Кондензацията на алифатна нитро съединения с алдехиди и кетони
Нитро групата може да се въведе в алифатни съединения алдолна реакция между анион на нитроалкан и алдехид или кетон. На нитроалкани а-водородни атома са дори повече мобилни отколкото в алдехиди и кетони и по този начин те могат да взаимодействат с алдехиди и кетони в присъединителна реакция и кондензация дават на а-водородни атоми. С алифатни алдехиди обикновено тествани присъединителна реакция, и ароматни - изключително кондензация.
Така че, нитрометан prisoednyaetsya да циклохексанон,
но се кондензира с бензалдехид,
Взаимодействието с формалдехид, свързваща заедно всички три от водородните атоми и нитрометан се образува 2-хидроксиметил-2-нитро-1,3-dinitropropan или trimetilolnitrometan.
Кондензацията на нитрометан с хексаметилентетрамин ние имаме 7-нитро-1,3,5-triazaadamantan:
Ex. 3. Писане формалдехид реакция (а) с нитрометан и (б) с nitrotsiklogeksanom в алкална среда.
1.2.3. Възстановяване на нитросъединения
Нитро групата се редуцира до амино група чрез различни редуциращи агенти (11.3.3). Хидрогениране на нитробензен налягане в присъствие на Raney никел в промишлени условия се анилин
При лабораторни условия, водород може да се използва вместо хидразин разлага в присъствието на Раней-никел с водород.
нитро съединения са намалени метали в кисела среда, последвано от алкализиране
Различни продукти могат да се получат в зависимост от рН и редуциращо средство се използва. В неутрална и алкална среда активността на обичайни редуциращи средства по отношение на нитро съединения е по-малка, отколкото при киселинни условия. Типичен пример е намаляването на нитробензен с цинк. излишък цинк солна киселина възстановява нитробензен към анилин, докато в буферен разтвор на амониев хлорид - в фенилхидроксиламин:
В кисела среда arilgidroksilaminy претърпяват прегрупиране:
р-аминофенол се използва като разработчик на снимката. Фенилхидроксиламин може да се окисли до нитрозобензол:
Намаляване на нитробензен с калаен хлорид (II) се получава азобензен и цинк в алкална среда - хидразобензол.
Лечение на нитробензен алкален разтвор в метанол, се получава azoxybenzene, метанолът се окислява до мравчена киселина.
Известните методи за намаляване непълна и нитроалкани. Това се основава на една от промишлените методи за получаване на найлон. Нитрирането циклохексан nitrotsiklogeksan вещество, което се превръща чрез редукция в циклохексанон оксим, и по-нататък чрез прегрупирането Beckmann - в капролактам и полиамид - изходен материал за получаване на влакна - найлон:
Редукция на нитро алдолна допълнение продукт (7) е удобен метод за получаване на бета-аминоалкохоли.
Използването на сероводород като редуциращ агент, дава възможност да се възстанови една от групите нитро в dinitroarenah:
Upr.4. Добави възстановяване на реакцията (а) от m-динитробензен с калай в солна киселина, (б) m-динитробензен с водороден сулфид, (в) р-нитротолуен с цинк в буферен разтвор на амониев хлорид.
Upr.5. Пълна отговор:
Според системно номенклатура се нарича амини чрез добавяне на префикс на името на амин въглеводород. Чрез номенклатура ratsioalnoy те се третират като алкилови или арилови амини.
Метанамин етанамин N-N-метилетанамин Etiletanamin
(Метиламин) (етиламин) (метилетил) (диетиламин)
N, N-диетилетанамин 2-аминоетанол 3-аминопропанова
триетиламин) (етаноламин) киселина
Бензенамин циклохексанамин N-метилбензенамин 2-метилбензенамин
(Циклохексиламин) (анилин) (N-метиланилин) (о-толуидин)
Хетероциклените amiy посочена от съответния въглеводород вмъкване Представката аза, диаза- или триаза за obozacheniya брой на азотните атоми.
1 Azatsiklopeta- 1,2-1,3-Diazatsiklopeta- Diazatsiklopeta-
2,4-диен-2,4-диен 2,4-диен
Резюмета супер-шикозен! Починете си, студент се забавляваме: - Говори се, че годините в колежа са най-добрите, имам нещо все пак аз не го чувствам. - Точно в този момент по-лошо. Между другото, анекдот е взета от chatanekdotov.ru
Свързани статии