Начало | За нас | обратна връзка
Комплексообразуването се до състава на разтвора до с минимално свободно енталпия стойност, т.е. баланс. Насоченост своите елементарни реакции зависи от трудовата дейност (или концентрация) на участващите компоненти. Когато релаксация стойности на тези продукти са склонни да се стойности на равновесните константи. Когато се образуват комплексни съединения, тези константи се наричат константи стабилност (устойчивост константа) (асоциация) Ка. и когато унищожени, dissotsiatsiiruyut - нестабилност константи (разпадане) (нестабилност константа) Kd. Тази константа за всяка стъпка й са обратно пропорционално свързани един с друг и да съответства на продукта на равновесието на дейности:
Константи отделните елементарни константи реакции комплексообразуване наречен етапи (стъпаловидно постоянна стабилност). Броят на тези константи, равен на броя на етапи. Общият баланс на всички стъпки на всеки едноядрен образуване на комплексно съединение се определя от:
където Ка, # 913; - термодинамична стабилност константа (връзка) с броя на комплекс лиганд # 913;. Постоянна по време на реакцията комплекс, наречен стабилност хелатиране постоянно пълен (над всички стабилност константа, кумулативен или груба константа). Стойността на обратното:
наречен пълен постоянна променливост (по-всички нестабилност константа).
Стъпални константи стабилност характеризират образуване на комплексно съединение с добавяне на само един лиганд. Следователно, индекс J определя последователността на броя на крайния продукт, както и броя на лиганд в него. Пълно константи стабилност характеризират образуването на всеки комплекс съединение само от дисоциират йони, независимо от броя на лиганд в него. Често, за да се разграничи от константа пълна стъпка, те са обозначени # 946; # 913; , Пълен и стъпка константи, свързани с уравненията:
Следователно, общо константа на стабилност понякога се нарича стабилност продукт (стабилност на продукта).
Както и в други случаи, константи могат да се разглеждат като термодинамична (за активност) или концентрация (за концентрации), които са свързани заедно чрез уравнението:
В много разредени разтвори, разликата между тях е почти отсъства, но се увеличава с нарастване на минерализацията.
Стандартната свободен енталпия на образуване на един мол от всяко образуване на комплекс е свързано с константи стабилността на уравнение:
RT х lnKa, # 913; = -. (II # 8209; 196)
Поради това, толкова по-голяма стабилност константа, по-силна е образованието, толкова по-полезна работа, за да се извърши, за да го унищожи.
Стабилност на комплексите се определя, на първо място, естеството на централната атом и лиганди. Комплекси имат по-голяма стабилност на катиони с малка йонна радиус и по-висока степен на окисление, с лиганди nonpolarizable тип F -. ОН -. Достатъчно стабилни комплекси на формата на преходни метали. Многобройни проучвания са показали, че стабилността на комплексни съединения се увеличава в зависимост от "естествения ред на стабилност»: Mn 2+. Fe 2+. Co 2+. Ni2 +. Cu 2+. независимо от естеството на лиганда и номера на координация. Катиони имат ниско съпротивление с голям радиус йон и ниска степен на окисление, които по-ефективно взаимодействие с лесно поляризирани лиганди, съдържащи S, P. Повишена устойчивост притежават хелатни комплекси. Колкото по-висока якост на връзките между лигандите и хелатор на по-малко видими техните индивидуални свойства и по-изразени свойствата на тяхната система като цяло. Много метали образуват много стабилни съединения с ОН -. което води до тяхното отстраняване от разтвора, особено при високо рН. Наличието на киселина предотвратява. По-специално, органични киселини често се възпрепятстват отстраняването на преходни метали от разтвора.
Като правило, увеличението на съпротивлението придружава от намаляване лиганд комплекс. Това се дължи главно на намаляване на пространството около агент комплексообразувател и лиганд на електростатично отблъскване един от друг. Например, стойностите на стабилност константи степенни алуминий и флуорни съединения с увеличаване на броя на лиганд от 1 до 6, се редуцира с повече от един милион пъти. Следователно, най-стабилните kompleksnyesoedineniya първите етапи на образуване, с минимален брой на лиганд, по-специално на йонни двойки. Последните са най-малката, но най-стабилните супрамолекулни съединения. Така, колкото по-висока стойност на техните константи стабилност, по-лесно и по-те се образуват. Както се вижда от таблица II-12, най-силни йонни двойки образуват слаба киселина и слаба основа, по-специално, CO3 2- и Са2 +. Но най-високо съпротивление между тях притежава Н2 О. Най-малко стабилни съединения, които в естествени води са практически отсъства, и образуват силни киселини и основи.
Фигура II-26. Стойностите на константите за стабилност на йонни двойки в естествени води.
Свързани статии