Задача 7.10. Добави пропанал редукция верига използва литиево-алуминиев Лигия и име на получения реакционен продукт.
В промишлеността карбонил съединение се превръща в съответните алкохоли чрез каталитично хидрогениране. Реакцията се извършва чрез преминаване пари на алдехиди или кетони в смес с водород над катализатор никел или паладий.
Пропан той 2-пропанол
Задача 7.11. Какво е продукт, получен чрез реакция на каталитично хидрогениране на 2-метилбутанал? Напиши реакционна схема.
Алдолна-кротонова кондензация. Тези реакции протичат с алдехиди и кетони, в която въглеродният атом, директно свързан с карбонилна група има най-малко един водороден атом. За разбиране на механизма на реакцията е необходимо да се разгледа влиянието на карбонилната група в алифатен радикал. Електрон-отнемане карбонилна група причинява поляризация връзки със съседни атоми, по-специално на С-Н въглеродния а-атом. Водородът става подвижна възниква СН-киселина-ти център (сравни с механизма на елиминиране реакция ^ genalkanah хало на, см. 4.4.3). В този киселина център oksosoedi nenie може под действието на силни основи разцепват протон и превърнати в карбанион. Отрицателният заряд в резултат карбанионът делокализирани с участието на алдехид или кетон група. Анионът е силен нуклеофил и реагира с втора молекула на карбонилното съединение чрез нуклеофилно механизъм допълнение.
Нуклеофилно присъединяване като "
Взаимодействието в алкална среда на две молекули на 3-ацеталдехид образувани gidroksibutanal. Тъй като реакционният продукт съдържа в молекулата хидроксилна група и алдехид и алдолна нарича (от думи алдехид и алкохол) и се оксо реакция съединения кондензация при алкални условия, се нарича алдолна кондензация. Тази реакция е от голямо значение в органичния синтез, тъй като позволява да се синтезират различни хидроксикарбонил съединения. Алдолна кондензация може да се извърши в смесена форма, като се използват различни карбонилни съединения, един от които не могат да съдържат СН-киселинен център.
Често алдолна кондензация, последвано от отстраняване на водата и образуване на, р-ненаситен карбонилно съединение, в този случай, реакцията се нарича кротонова кондензация. Това се случва често в случаите, когато реакцията се извършва при повишена температура.
На 0,0 # -бут В. Н. CH-C +, C -> S, H, -СН = СН-СН == около ->
Bsnzaldsgid Atss1aldi номер алдолна (нестабилна)
Алдолна кондензация на фотосинтеза. Krotoiovaya алдол-кондензационни и обратен retroaldolnaya реакции се срещат в много биохимични процеси, например, един от реакциите на фотосинтезата е кондензацията на фосфорни естери на глицералдехид и дихидроксиацетон изомер Любопитно е, че в процеса на разграждане на въглехидратите - гликолиза - има хлабина - ретро-алдол разцепване
Z-глицералдехид фосфат
7.4.2. окисляване
Алдехиди и кетони имат различни нагласи към действието на окислител. Алдехиди лесно (много по-лесно от алкохоли) са окислени до съответната карбоксилна киселина. Като окисление могат да бъдат използвани такива меки окислители като сребърен оксид и меден хидроксид, меден (II).
Кетони на действието на окисляване инертен. Те не се окисляват и кислород от въздуха. Само под влиянието на силни окислители кетони успява да се окисляват. По този начин е налице разкъсване на връзки въглерод-въглерод в родителската молекула и смес от различни окислителни продукти (киселини и кетони) с по-малък брой въглеродни атоми в молекулата от изходния кетон.
Един качествени реакции за откриване на реакцията на алдехидната група е "сребро огледало" - окисление на алдехида с сребърен оксид.
Сребърен оксид винаги приготвя непосредствено преди експеримента, добавяне на сребърен нитрат към разтвора на разтвор на алкален метален хидроксид.
AgNO, + КОН -> KNO, + AgOH
2AgOH у Ag20 + Н20
Ag20 + NH, - * [Ag (NH,) 2] + ОН-
В амонячен разтвор на сребърен окис образува комплекс съединение име diamminserebra хидроксид и известен също като реагент Толенс. В действие хидроксид diamminserebra алдехид се случва в реакцията на окисление-редукция. Алдехидът се окислява до съответната киселина, и извличане на сребро катион в метално сребро, което дава блестящо покритие върху стените на тръбите - "сребро огледалото".
СН3 sU0 + 2 [Ag (NH3) 2rOH- - СН3-С ^ ° + 2ag, | 4NH3 + 2NaO
Задача 7.12. Напиши схемата на "сребърно огледало" реакция за Бу-tanalya Име продуктите на реакцията.
Други качествена реакция за окисляване на алдехиди е тяхната хидроксид, меден (II). При окисляването на алдехид хидроксид, меден (II) с светлосин цвят, меден хидроксид възстановява в (1) на жълт цвят. Този процес се извършва при стайна температура. Ако предварително загряване разтвора за изпитване, на меден хидроксид (1) се превръща в жълт меден оксид (1) червено.
CH3-C ^ ° + 2Cu (ОН) 2 - * - СН3-С ^ ° + HgO + 2CuOHi
Acetal- хидроксид Оцетна хидроксид
degid Iedi (Н киселина) меден (1)
2SiON - * - 20 ВЕ | + НПО
Хидроксид, меден оксид (1) меден (|)
Задача 7.13. Добави реакционната схема хидроксид на пропанал окисление на меден (I). Какви промени ще се случи с цвета на решението?
7.4.3. Реакциите, включващи въглеводороден радикал
Халогениране алифатни оксо-съединения. Наличието в молекулата на органично съединение на електрон-оксо повишава реактивоспособността на водородните атоми, намиращи се в а-въглеродния атом. Следователно, карбонил съединение взаимодейства с халогени, за да се образува-gapogenoproizvodnye. Най-активните молекули алдехиди водородните атоми, стоящи в а-въглероден атом може да бъде заместен с халогенни атоми Един пример за такава реакция е превръщането на ацеталдехид в iodal под действието на йод в алкална среда (вж. 4.5).
Реакциите на ароматни оксо съединения. Карбонилната група в ароматни оксо-съединения е в 71.71 конюгат с бензенов пръстен, и заедно с - / - ефект се проявява -А / -effect. Оксо, е ефективен електронен акцептор, намалява електронната плътност на бензеновия пръстен, и следователно трудно да тече в него електрофилни реакции на заместване
Както orientant II род атака оксо насочва електрофилен реагент в lk7Sh-позиция на бензеновия пръстен. Например, при нитриране на бензалдехид образува m-нитробензалдехид.
7.5. Отделните представители
Метанал (формалдехид, мравчена алдехид) НСН = 0 - безцветен газ с остра миризма, е силно разтворим във вода. 35-40% воден разтвор на формалдехид наречен формалин. В промишлеността, формалдехид се получава чрез окисление с въздух на метанол в присъствието на катализатор (сребро или мед).
При взаимодействие на формалдехид с амоняк образува хекс-sametilentetramin (уротропин). Това съединение се синтезира първата и изследван AMButlerov (1860). При нагряване в присъствието на хексамин кисел разтвор бавно хидролизира до получаване на изходните съединения - формалдехид и амоняк.
6SNgO + 4NH, - »(UMP ^ + ^ За BN -> 6CH20 + 4NH.
Официално Hexa-ds1 IIL MCI plsp-
Уротропин се използва за лечение на възпалителни заболявания на пикочните пътища. Терапевтичният ефект се основава на дезинфекция действието на формалдехид, който се отделя чрез киселинна хидролиза хексамин. В алкална среда метенамин стабилна, така алкална реакция урина метенамин на пациента няма терапевтичен ефект.
Формалдехидът се използва като суровина за производство на пластмасови (фенол-формалдехидни смоли), както и за получаване на убити вирусни ваксини.
За продължително съхранение формалин полимеризация се случва и полимерът образува и форми пара се утаява под формата на бяла утайка. Реакцията на полимеризация на формалдехид е открит и изследван AMButlerov (1861). При нагряване параформалдехид в присъствието на новообразуваната киселина формалдехид. Смята се, че полимеризацията се подлага на формалдехид хидрат.
// I Н HO C + -> H-C-он
Формално Hydra г
dsgid formalde! PDA
НО-СН, ОН + HO-CH + ОН. -> НО- (СНг-О-СНз, -О) -СНз, една 1 - - "N, О 2." 2
Сода Формалдехидът параформалдехид
Етанал (ацеталдехид, ацеталдехид) CH3CH = 0 - мобилен, безцветен, летлива течност с характерна миризма. Ацеталдехид се получава за предпочитане чрез окисление на етилен. Тя се използва предимно за производство на оцетна киселина и като суровина за синтеза на много органични съединения. По същия начин, способен polimerpzovatsya формалдехид в присъствието на следи от киселина. При полимеризацията на три молекули на ацеталдехид образува паралдехид, представляващи
Свързани статии