ПОТЕНЦИАЛ нула такса
ПОТЕНЦИАЛНИТЕ нула заряд (PNZ), потенциал на заряда на повърхността на електрода Q е равно на нула. Количеството Q се определя като количеството електроенергия, което е необходимо да се информира електрод с увеличаване на повърхностната площ на единица на потенциалния Е на електрода остава постоянна. Ако всичко електроенергията, доставена от електрода се изразходват само относно заплащането на такси от електрически двоен слой се нарича идеална поляризиран електрод. В този случай, количеството Q е идентичен заряд метал плътност блок. електрод електрически двоен слой. Пример за това е Hg-електрод във воден разтвор на Na 2SO 4 в диапазона между 0.4 Е -1,6V (нормална водороден електрод).
Ако подава към електрода на количеството електрическа енергия, тъй като зареждането на двойния слой, и вида на електро-химична реакция Ox + Еред, тогава Q = Q + FAOh когато m Червено = = конст или Q = Q - справя когато m Ox = конст, където р-зареждане на металния блок. електродната двоен слой и АОХ АРИР - повърхностни крайностите вещества Ox и червен, т и т Червен ОХ е химичните потенциали на веществата, F- Фарадей константа. Пример за това е Pt-електрода в разтвор на H 2SO 4. върху повърхността на който реакцията протича H3 О + + eNads + Н2 О. В този случай отличават потенциал на нула общия заряд (POR), където Q = О, и потенциала на нула такса без (PNSZ), където р = 0. Изберете стойност Q и Q е възможно само ако взаимодействие частицата Ox, например H3 О +. Той няма специфичен adsorbiruemostyu на електрода, и поради това е възможно да се измести излишните повърхности други йони (например, Na +) .; където AOX = О и Q - Q. Най-експериментални. на нула такса потенциал на М за данни. ч. Това се отнася до идеалното поляризиран електрод, което съвпада с PTSSZ POR.
Ако течен електрод (Hg, Ga и техните сплави, в някои решения, както и разтопени метали в стопени соли), PTZ могат да бъдат определени като максимум в кривата на напрежението по междуфазовата повърхност S на потенциал Е като 9 и / 9 Е = -Q (cm. electrocapillary явление). И сътр. метод PNZ измерване се основава на факта, че когато Е = конст постоянна повърхност подновяване и електрод (в течния метал изтича от капилярата се потопява в метална разтвор на твърдо вещество, той непрекъснато заточване или рязане на) причинява ток I = Q 9 и / 9 т, където т -време. Следователно, потенциалът на която I = 0, е PTZ. Поради тази причина, на потенциала на електрода се актуализира постоянно и е отворен PTZ. Друг метод за определяне на PTZ приложимо само за идеални поляризиращи се електроди, въз основа на измерване на капацитет С на електрически двоен слой. В разредени разтвори симетричен повърхностно активни електролитни криви С на Е имат минимум при PNZ, ако повърхността на електрода е по същество хомогенни (течни метали, краищата на единични кристали).
По силата на граничния електрически електрод | разтворът се компенсира от сумата такса р адсорбира такси. йони и следователно потенциал, когато тази сума е равна на нула, е PNSZ. Брой на адсорбирани. йони е сравнима с обемна концентрация само на електродите, истинската повърхност 3 от които 4 порядъка по-дълги видими (метали от групата на Pt); тези метали се ограничават до използването на метода за определяне на адсорбционната PNSZ. Комбинацията от метод адсорбция с техники регистрират потенциал в зависимост от Q, е възможно да се определи групата на метали Pt и PNSZ POR (в последния случай, Q = Q - FAH = 0).
PNZ метал в разтвора на повърхностно неактивен електролит нарича нулева точка (НТ). Специфика. адсорбция на йони и молекули води до изместване на PTZ в отношение NT-otritsat. страна, когато анион адсорбцията в Поз. страна, когато катион адсорбция; в случай на адсорбция молекули PNZ посока промяна определя от края на зареждане на постоянни или индуциран дипол, който е по-близо до метал. НТ стойност зависи от естеството на метала, неговата кристалографска. лицето и на разтворителя. НТ за някои метали във вода, са показани по-долу (в V в сравнение с нормалната водороден електрод):
Ако електродите по време на PTZ слабо взаимодействие с разтворителя, разликата на двата метала HT приблизително равна на работа на функцията за разлика електрон на тези метали. Този резултат позволи да разреши проблема волта (Фрумкин, 1937), свързани с комуникацията на потенциалната разлика в краищата на електрохимичен верига с електрон работа функцията на метален блок. електроди.
Познаването на PTZ е изключително важно в изследването на двойни електрически слой електрохимични кинетиката и, тъй като позицията на предварително определен потенциал относителна PTZ определя концентрацията на повърхността на различните компоненти на разтвора (включително реагиращите видове) и потенциалната разпределението на електрода | разтвор, който от своя страна се отразява на активиране енергията на реакциите на електрода. Предварително определено съотношение Е и PNZ също определя омокряемостта на разтвора на електрод и някои механични свойства на електрода (си навън съпротивление на деформация, коефициента на триене на граничната повърхност на електрода с други твърди вещества в разтвора).
Литература двоен слой и кинетиката на електрода, М. 1981, стр. 7-81, Фрумкин AN потенциали на нула заряд, 2-ро издание. М. 1982; Хрушчов EI Kazarinov BE. "Електрохимия", 1986 г., 22 тона през. 9, стр. 1262-63.
Химическа енциклопедия. Том 4 >> Към списъка с членове
Книгата е най-известните британски учени разкрива основните принципи на химия на околната среда и влиянието им върху местни и глобални мащаби. Важен аспект на книгата е да разкрие механизма на действие на природните геохимични процеси в различни мащаби на времето и на въздействието на човешката дейност. Показва химичен състав, произход и еволюция на земната кора, океани и атмосфера. Подробно изследване на атмосферни процеси и тяхното въздействие върху химическия състав на седиментни скали, почви и повърхностни води на континентите. За студенти и преподаватели от Факултета по биология, география и химия университета и преподаватели в средните училища, както и за широк кръг от читатели.
Свързани статии