Използването на неводни разтворители в електрохимията разширен различни електрохимични реакции и ни позволи да се получи необходимата информация за изследване на теорията на разтвори (Солватирането, комплекс-образуването и др.).

Разпадането на електролити в неводни разтворители, и електрическата проводимост на тези решения, на първо място, съгласно правилото Kablukova - Нернст - Thomson определя диелектрична разтворител. Колкото по-голям мост диелектрична разтворител, толкова по-голяма степен на дисоциация на електролита и електрическата проводимост на негов разтвор. Голямата част от разтворителя се характеризира с диелектрична константа по-малко от вода (при 25 0 С = 78.25), и има висока електрическа проводимост само една малка група от вещества (циановодородна киселина, формамид и т.н.). Присъща диелектрична константа по-висока от 100. Разтворите на електролити в тези разтворители.

Диелектричната константа на разтворителя не е единственият фактор, определящ електрическата проводимост на разтвора на електролит. Съществена роля играе вискозитета на разтворителя.

Преходът от разтворител с нисък вискозитет за по-висок вискозитет разтворител се придружава от намаляване на електрическата мобилност на йон и моларното електрическата проводимост. Количественото връзката между ¥ разтворител вискозитет часа и моларното електропроводимостта на електролитен разтвор л ¥ експресирания правило Pisarzhevsky - Walden: ако приемем, че радиусът на йон е постоянна в различни разтворители, след това разредени разтвори

л ¥ з ¥ = конст

Това обикновено е вярно за големи йони слабо солватирани, например N (CH3) 4 +. За малки йони, чиято степен на разтваряне варира значително по време на прехода от един разтворител в друга, обикновено Pisarzhevsky - Walden не се спазва.

Разтвори на електролити в неводни разтворители с висока диелектрична константа не се откриват отклонения в зависимост моларен електропроводимостта на концентрацията (вж. Фиг. 7.2.2). Въпреки това, разтворители с ниска диелектрична константа, не се наблюдава тази зависимост. Например, за да разтвор AgNO3 в пиридин (Е = 12,3) крива на моларен електропроводимостта на разреждане има минимална (Фиг. 7.2.4, крива 3). Според AN Sahanovu, причината за този феномен е образуването на концентрирани разтвори поради ниската комплексно съединение на диелектрична константа разтворител (AgNO3) 2. притежаващи свойства на силна електролит и разлагане, например Ag + йони, и (AgNO3) 2 -. Концентрирани разтвори на AgNO3 имат добра електропроводимост. С увеличаване на процес разреждане комплексообразуващ образование и отслабва електропроводимост поради дисоциация (AgNO3) 2. намалена (Фиг. 7.2.4, крива 1). Едновременно с това, дисоциационна AgNO3 молекули. и електрическа проводимост, като този процес се увеличава (Фиг. 7.2.4, крива 2). Общият моларен електрическа проводимост на разтвора се изразява чрез крива 3.

Кристалните соли решетка, оксиди, хидроксиди в твърдо състояние, състояща се от йони. Последно изпълнява топлинни трептения около някои решетка точки, наречени възли. Все пак, има дефекти в структурата на действителните йонни кристали, състоящи се от факта, че част от йона не се намира в възли решетка. Има два вида на кристалната решетка дефекти. Един тип недостатък е наличието на йони между решетъчни сайтове и на известно разстояние от този йон неразпределено пространство ( "дупки") в точката на решетка от която освобождава йон (Frenkel дефекти). Друг е наличието на незаети площи в точката на решетка от които йон се премества към повърхността кристал (Шотки дефекти). Когато електрическо поле тези дефекти могат да се движат през кристала, следователно електрическата проводимост на твърди кристали на някои вещества - хидриди, соли (хлориди, йодиди, сулфати и т.н.) на серия от метали.

Там кристали вещества, които са дефектни по отношение на йони главно от един вид. Трансферът на енергия в тези проводници се извършва почти изключително от йони на този вид. Това йонна проводимост се нарича униполярни кристали. Например, в кристали с Agl, AG2 S ток понася катиони в BaCl2 кристали. PbCl2 - аниони.