Като общ модел може да се отбележи, че сред стерео-изомери структура на всяка една въглеводородна има най-голямото напречно ориентация изключително заместители в останалата една от заместителят въглеводород е аксиално.
Докато bitsiklononan и неговите хомолози могат да съществуват под формата на напълно стабилна и цис / цена форми. Стабилно конформация на пространствени изомери на bitsiklononana показани на Фиг. 17. транс-изомер и двете връзки образуване на пет членен пръстен има най-голямото напречно ориентация, а zjuc-изомер на едно от тези аксиално.
водород е в главата на моста. Те имат изключително екваториална ориентация, по отношение на двата пръстена, структурата на който са разположени въглеродните атоми. Фактът, че характерна особеност на адамантан е, че всеки въглероден атом е включена едновременно в двата циклохексанови пръстени. Останалите 12 водородните атоми, свързани с вторични въглеродни атома. Ориентацията на всеки от водородните атоми на аксиални и екваториални едновременно, т.е.. Е. По отношение на един от пръстените е аксиално и по отношение на втория пръстен екваториалния. Това специално стереохимична ориентация от водородните атоми в адамантан са изключително важни, защото те определят специално пространствената ориентация и стабилността на съответната ал кил заместен адамант-нов и техните изомери.
В тази работа е установено, че при 273 ° е 99.5% на гръдния кош изомер К в равновесие, пространствена конфигурация е показана на Фиг. 31. В същото хартията качват стереоизомерна равновесие концентрация на 3-метил-трицикло гръдния кош-tridecanes. Показано по-долу tywc-3-metilizomer като екваториална ориентация на метил заместител се съдържа в равновесна смес при 300 ° К в количество от 93% "
метилова група движи от третичен до кватернерен въглероден атом, т.е.. д. формация gezh-zam'eschennoy структура. Следователно, изчезват две третични въглеродни атоми са заместени с един кватернерен. В допълнение, аксиално ориентиран метилова група заема 1-metilizomere екваториална ориентация. общата промяна на енталпията в този случай е: - - 2 х 900 = - 2,700 кал / мол. Следователно, енталпия на изомеризация на 2-1-metiladamantana metiladamantan е -2700 кал / мол. Тази стойност се определя равновесната концентрация от 1 -metiladamantana 99% при 300 ° К и 91% при 600 ° С Както вече ukazyva- "лосове, експерименталните данни при 300 ° К за определяне на концентрация 1-metiladamantana равна на 98%.
Също така е характерно, че нарастването на молекулното тегло заместващ радикал, т. Е. Преходът от 1-метил-2-etiltsik lopentana на 1-метил-2-butiltsiklopentanu постепенно увеличаване на относителното количество на получените 1,3-дизаместени циклохексани. Това е очевидно поради факта, че при разширяване kodscha в посока С-5 по-обемисти заместител, свързан с Q-2, когато прегрупирането може веднага да вземе стабилен екваториална ориентация.
Това очевидно малко представи неправилно истинската Стереоспецифичността на реакции, свързани с цикъла на разширение. Но за 1-метил-W-etiltsiklopentana може да се отбележи в известен разпространението dimetiltsiklogeksanov реакционните продукти, имащи двата заместителя екваториална ориентация. - От две конформации на по-горе А и В в случая на 1,3-изо-мери определено по-енергично благоприятно е вече
Конформация Б, в резултат на структурата на 1,2,4-триметил-циклохексан и аксиално местоположението на метил заместител при С-2. енергично неблагоприятно поради взаимодействието на LIS-5 метиловите заместители * и CR2. Следователно, трябва да реагира dimetiletiltsyaklopentan конформация A. Разширяване цикъл трябва да доведе до образуването на 1,2,4-триметил със заместители имат изключително екваториална ориентация.
В случай на 1,4-диметилциклохексан термодинамично по-стабилна транс-изомер като екваториална ориентация на двата заместители. Напротив, в ^ е-изомер на 1,3-dimetiltsiklo-
прехода на енергия е аксиално ориентирани метилов радикал в Екваториална ориентирани равно
180 градуса кал / мол, той определя, че в равновесие в системата * а ^ P L при стайна температура / 95% метилциклохексан молекули имат екваториална метил ориентация радикал / 98, 1O2 /. За ditsiklogek-сила свободна енталпия структурен преход
Ако изходният материал служи като п-хептан, реакционният продукт е смес от еквимоларни количества от три изомерни хлоро-нитрозо производно.
Когато vvadenii взаимодействие на еквимоларни количества от двете газове превръщането достига 93%, пропилей реагира по-лесно, отколкото бутилен. Получената смес се състои от 40-45% heptenes, при 10- 15% от октени и други олефини. Хептанова фракция съдържа предимно 2,3-диметилпентил. В един час до 1 литър катализатор произведен в 1040 см3 на полимерния продукт.
По този начин, като инхибитор на корозия в петролев гориво инжектира 0,001-0,0075% моноестер алкенилянтарна киселина, получена чрез взаимодействие на еквимоларни количества от анхидрид алкенилянтарна киселина и М, М-dialkanolamine CR- Ci9. Наред с другите членове на този клас съединения могат да бъдат споменати реакционните продукти на Ca-Сб алкилендиамин анхидрид с алкил или алкенилянтарна киселина.
• Използването на дъна. получен в синтеза на нискомолекулни алифатни амини, предотвратява разрушаването на кадмиеви покрития върху части самолети под действието на горива. Ефективното добавката, получени чрез кондензация на алифатен амин с епихлорхидрин и взаимодействие на кондензационен продукт с карбоксилна киселина. Тази добавка предпазва метални повърхности от корозия от горива, както на нормални и повишени температури. Друг инхибитор на корозия се получава чрез кондензация на еквимоларни количества от р-лактон С3 - Се и Са полиамин - С о ?.
Nolietilenglikolevye естери на феноли. Fenolyshe gidroksilyshe групи: взаимодействат с етилен оксид като гладко като алкохол, образуваните арилови етери на етилен гликол. Монофенил етер, етилен гликол. Например, лесно се получава от 4 часа нагряване фенол етилен оксид и еквимоларни количества до 200 ° в автоклав при водородно налягане от до 175 часа. по този начин около 95% Добив моноестер е. Предпочитан добив моноестер е обяснено в този случай с това, че фенолната хидроксилна група, защото на значително по-голяма киселинност реагира много по-лесно, отколкото алкохол хидро-ксилил група, образувана от етилен гликол монофенил етер. Следователно, очакваните странични реакции, водещи до получаване на ди- и trnetilenglikoley фенилови естери, напълно се отдалечават на заден план.
В лабораториите на компанията "DuPont е подобрен процес в течна фаза. Условията са много сходни с тези, описани за взаимодействието между въглероден окис и вода с олефини или за реакцията на въглероден монооксид с воден разтвор на формалдехид. Процесът се провежда при 200-250 ° и 700 часа в присъствието на приблизително еквимоларни количества борен трифлуорид като катализатор. Чрез разделяне на реакционните продукти е трудно, тъй като катализаторът образува комплекс съединение с оцетна киселина. Като странични продукти винаги получени метил ацетат, и други по-комплексни продукти, които, поради ограничения добив на оцетна киселина. Реакционната смес, съдържаща оцетна киселина и други подобни, понякога във вид на
stavlyaet удобен начин за производство на ацетати, защото, дори и ако в началото на еквимоларни количества кетек и алкохол реакция
Като инхибитор на корозия на горивото инжектира 0,001-0,0075% тегловни. alkenilyantarnoi киселина моноестер, получен чрез взаимодействие на еквимоларни количества alkenilyantarnoi киселинен анхидрид и N-dialkanolamine С4-С9. Наред с другите членове на този клас съединения могат да бъдат споменати продукти алкилендиамин С2-Сб анхидрид с алкил или alkenilyantarnoi киселина. И като многофункционални добавки за горива и disalitsidin BMC се получава 5-метил-1.4,7,10-tetraminodekan.
За еквимоларни количества от олефин и концентрации на алкохол пара равновесие при 150 ° С и атмосферно налягане, имат следните значения: За 0.4% етанол, 0.2% за изопропил, сек-до-bugal.o VOGO, 03%.
Свързани статии